Электрохимический способ получения 1, 3-эписеленопропанола-2 — SU 1143746 (original) (raw)
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНЮ И ОТН ОПИСАНИЕ Ив двтсввдовв свжтвввс(71) Институт теоретических проблемхимической технологии АИ Азербайджанской ССР(56) 1. Авторское свидетельство СССРУ 1028666, кл. С 07 С 163/00, 1981.ров Д.А. Синтез 1,3-дихлори селенетан-ола. - ЖОХ,4, с. 953 (прототип).(54)(57) ЭЛ ПОЛУЧЕНИЯ 1 путем взаим хлоргидрино лизере с ка в водном ра температуре плотности т чающий увеличения в качестве используют представля 16-24 мас.7 цесс ведут ЕХТРОХИМИЧЕСКИИ СПОС, 3-ЭПИСЕЛЕНОПРОПАНОЛАодействия селена см в диафрагменном этодом и графитовымстворе натриевой соот комнатной до 30оока 2-5 А/дм, о т лс я тем, что, с целвыхода целевого продкатода и источника сселенографитовый элеющий собой сплав селеграфитовой пьши, ипри рН 7,5-9,0,Изобретение относится к селен -органическим соединениям,к улучшенному электрохимическому способу получения 1,3-эписеленопропанола, который может служить полупродуктом 5для синтеза биологически активныхвеществ, а также применяться в препэративной органической химии.Известен химический способ получения 1,3-эписеленопропанола, заключающийся в том, что эпихлоргидринподвергают взаимодействию с селеноводородом в присутствии О 5-1,5 млэфирата трехфторнстого бора в качест.ве катализатора, в среде диметилформамида при 40-80 С в течение 5 О10 ч в атмосфере азота,. Выход 1,3 эписеленопропаноласоставляет 723от теорииНедостатками этого способа являют 20ся сравнительно низкий выход и ис-,пользование токсичного реагента селеноводорода.Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности является 25электрохимический способ получения1,3-эписеленопроанолапутем взаимодействия порошкообразного селенас эпихлоргидрином в диафрагменномэлектролизере с графитовыми электро" З 0дами в водном растворе натриевой соли, а именно хлористого натрия, притемпературе от комнатной до 30 оС иплотности тока 2-5 А/дм в присутствин хлористого аллнла 2 .Недостатком известного способаявляется невысокий выход целевогопродукта - выход по току составля ет 50 Х.Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта,40Указанная цель достигается тем,что согласно способу получения 1,3 эписеленопропанолапутем взаимодействия селена с эпихлоргидрином вдиафрагменном электролизере с като 45дом и графнтовым анодом в водномрастворе натриевой соли при температуре от комнатной до 30 С и плотносоти тока 2-5 А/дм в качестве катода50и источника селена используют селено.графитовый электрод, представляющийсобой сплав селена С 16-24 мас.Хграфитовой пыли, и процесс ведут прирН 7,5-9,0,55При этом выход целевого продуктадостигает 78 Х по току, а по веществу 81 Х. Селенографитовый электрод готовят следующим образом.Расплавляют металлический селен и добавляют к нему 20 мас.М графитовой пыли (для улучшения электропровод- ности). Полученную смесь интенсивно перемешивают до получения однородной массы, которую заливают в форму из стекла или фторопласта. Основу для токоподвода (графитовый стержень) помещают в эту массу и оставляют до затвердевания. Таким образом, могут быть приготовлены селенографитовые электроды любой заданной формы.П р и м е р 1, В стеклянный электролизер с керамической. диафрагмой объемом 800 мл, снабженный капельной воронкой, обратным холодильником, термометром, стеклянным змеевиком (для термостатирования) и механической мешалкой загружают 500 мл 8 Х-ного раствора сульфата натрия. Время электролиза 6 ч, сила тока ЗА, температура 25 С, катодная плотность тока 2,9 А/дм, Анодом служит графит в виде полого цилиндра с толщинойстенки 0,5 см, а катод представляетсобой селенографитовый цилиндр с толщиной стенки также 0,5 см. В течение всего электролиза рН поддерживают в интервале 7,5-9, для чего в католит по каплям добавляют разбавленную (1:1) серную кислоту. Введение эпихлоргидрина (20 г) в католит осуществляют после подачи электроэнергии с одновременным перемешиванием электролита. После окончанаГ электролиза католит перемешивают еще 1 ч, послечего его отфильтровывают. Раствор экстрагируют хлороформом,,сушат сульфатом натрия и перегонкой удаляют растворитель и непрореагировавший эпихлоргццрин (1,5 г).Остаток подвергают вакуумной ректификации и получают 24 г 1,3- эписеленопропанола-,2. Т.кип. 57" 58 С/1 0 мм 3 4 1 334 1 о1 4802Остаток 1,7 г (смола), потери 0,6 гВыход по току полученного таким образом 1,3-эписеленопропаноласоставляет 783, а выход по веществу 813.П р и м е р 2. Электролиз ведут в условиях примера 1 с использовани ем 83-ного раствора хлористого натрия, Выделение целевого продукта проводят как в примере 1. При этом получают 20,9 г 1,3-эписеленопропанолас выходом 687 по току, а1143746 т Содерааниеграфитовой пыли, мас.Х Выход целевого продукта отностька на каде, А/дмф оТемпература, С 62,0 19,0 20 2,9 20 65,3 20,1 20 2,9 30. 25 66,5 20,4 2,0 20 63,7 19,6 25 5,0 20 67,7 20,8 2,9 16 66,8 2,9 24 25 15,1 49,2 2,9 47,8 25,26 14,.7 2,9 20 78 25 Составитель О, МинаеваРедактор Г. Волкова Техред Т,Маточка Корректор С. Шекмар Тираз 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 848/22 Филиал ППП "Патент", гукгород, ул. Проектная, 4 по веществу 70,5%. Непрореагировавший эпихлоргидрин 2,4 г, остаток 2,8 .г (смола) и потери 0,7 г,В таблице приведены результаты проведения процесса при различных условиях. 4Как видно .иэ таблицы, согласнопредлагаемому способу процесс осуществляется с более высоким выходом целевого продукта, а именно 783 5 по току (против 503 по току в известном способе).
Электрохимический способ получения 1, 3-эписеленопропанола-2