Способ определения рения в сернокислом растворе, содержащем рений уп. — SU 1211220 (original) (raw)

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН СССР РИТИ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ последуюастворе Ч 1 иЧ 1 в р методом(71) Ордена Леи аналитическоиского рения Ч 11 до рен регистрацию рени спектроскопическ л и ч а ю щ и й с целью упрощени 9 6 я тем, что,способа повьппен на институт геохимии химии им. В.И.Вернад ти определен в исходный 2-10 об.Х, аЯ в ут путемствора ультиной волны30 мин.тличаюо р с д э о рег страцию респектрофотметодом едут или нитного резонанГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И(56) Авторское свидетельство СССР В 538994, кл. С 01 6 47/00, 1977.Авторское свидетельство СССР Ф 545586, кл. С 01 С 47/00, 1977. (54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РЕНИЯ ,В СЕРНОКИСЛОМ РАСТВОРЕ СОДЕРЖАЩЕМ РЕНИЙ Щ, включающий введение в исходный раствор соляной кислоты, восстановление в полученном растворе скорости и селектив соляную кислоту вво раствор до содержан восстановление рени облучения полученно рафиолетовым светом 230-300 нм в течени2. Способ по п, щ и й с я тем, что ния Ч 1 в растворе в метрическим методом электронного парама1211220 10 20- 25 30 0,2 199,8 99 14 НС 1, об.% 10 86 94 9095,5 95,5 82,5 99,5 100 76,0 45 50 55 Изобретение относится к аналитической неорганической химии и может быть использовано для получения рения 5, в растворе и синтезе соединений на его основе, для количествен ных методов определения рения при анализе ренийсодержащих материалов например сплавов комплексных соединений, производственных растворов отходов производства - вторичных источников сырья.Цель изобретения - упрощение процесса, повышение скорости и селективности определения.В концентрированной серной кислоте в присутствии соляной кислоты рений (Щ) находится в виде комплеканого иона КеОзС 1 . При облучении УФ-светом с длиной волны Я)=254 нм это соединение поглощает квант света и переходит в возбужденное состояние (КеОЬС 1 5 ) . В возбужденном состоянии Ке(ЦД) легко восстанавливается ионами С 1 -среды до Ке(ф). При этом образуется комплекс Ке(Я) с неравно весной координационной сферой, такой же по составу, как и у исходного комплекса Ке(Ч 1), а затем происходит ее перестройка, приводящая к накоплению устойчивого в данной среде соединения КеОС 1 з .УФ-свет является в данном случае активатором восстановления Ке(Ч 11) до Ке( и комплексообразованйя. НБО 4обе% 100 Выход Ке(Ч 1), об.% 0 Увеличение содержания 10 бб.%) соляной кислоты в системе ведет к снижению выхода Ке(ЧХ). Снимается спектр поглощения Ке(Ч) в смеси концентрированных Н БО и НС 1 до облучения и после облучения в течение 10 и 30 мин. Полоса поглощения соединений Ке(Ч 11) находится в интервале длин волн 230-300 нм, поэтому для облучения раствора требуются источники света с ультрафиолетовым излучением, Исходя из характеристик ламп, выбрана лампа БУВ, имеющая в своем излучении 82% энергии при Х -254 нм, Преимуществом этой лампы Идентификация КеОС 15 проводиласьпо спектру светопоглощения и спектру электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Применение Уф-светас Д,о, =254 нм для облучения рения(водно-соляно-кислых, соляно-кислыхи смешанных соляно-сернокислых растворов) приводит к накоплению Ке(Ч 1)в виде КеОС 1 . Установлено, что выход продукта (КеОС 1) фотохимическойреакции зависит от соотношений концентраций соляной и серной кислот.,В среде, концентрированной НС 1 (12 И), наблюдается при облучении кратковременное образование Ке(ТХ), причем время его жизни равно секунде. При понижении концентрации НС 1 до 10 М образования Ке(Ч 1) не наблюдалось, также как и в НБО (18-10 И). Только в смеси кислот НеБОи НС 1 при действии света наблюдали образование стабильного комплекса КеОС 15. Оптимальным условиям максимального выхода Ке(Ч 1) в фотохимической реакции соответствует смесь кислот, содержащая до 2-10 об.% концентрированной НС 1 и 98-90 об.% концентрированной НБОц или в мольных соотношениях НС 1 Н,БО 1:74-14.Данные, подтверждающие целесообразность проведения облучения в предлагаемой среде:1 1,является то, что излучение ее в видимой области спектра очень мало посравнению с излучением при л=254 нм.Использование этой лампы обеспечилотребование облучения светом с длиной волны, соответствующей длине волны полосы переноса заряда облучаемого соединения, а именно 230-300 нм. Время, необходимое для 100% выхода КеОС 1 при фотохимическом восстановлении, составляет 20-30 мин, Установлено, что более длительное облучение (час) не приводит к пере- восстановлению Ке(Ч 1), а следователь1211220 Введено эле Оптическая Найдено рения,мента, плотность мкг/млмкг/мл Элемент Соединение 41 1,4 1,4), ЫО олибд О,7,ольфрам Кадм СЙБО 6,4 0,3 О,ь 41 295 1,4 икель 29 БОц 0,3 9 альт Железо Ре (БО 21,41 5604/28 Тираж 4 Подписное ИИПИ Зак Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул,Проектная,но, к уменьшению выхода КеОС 1 иошибкам в анализе.В предлагаемом способеопределения рения достигается 1007. выходКе(77) и предел обнаружения рения,равный 1 мкг/мл. Ошибка определения+2%. Влияние посторонних элементовпри определении 21,4 мкг/мл ренияприведено в таблице.П р и м е р 1. Определение ренияв производственной НБО.В колбу на 25 мл помещают 2 млраствора промышленной серной кислоты,добавляют 0,5 мл концентрированнойНС 1 и доводят до метки концентрированной НБ 01. Исследуемый раствороблучают в кварцевой кювете с длинойоптического пути 1 см в течение30 мин лампой БУВ9=254 нм) нарасстоянии 2 см. После прекращенияоблучения измеряют оптическую плотность раствора при я =435 нм и определяют содержание рения по градуировочному графику,В образце найдено 174,9+9,4 мкг/млрения (п=З, Р=0,95). Для сравненияобразец проанализирован также тиомочевинным методом: найдено 172,5++8,4 мкг/мл рения (п=З, Р=0,95).П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 при определении рения в образце промышленной серной кислотыв колбу емкостью 25 мл вводят 2 мл исследуемого раствора, 0,05 мл кон-центрированной НС 1 и доводят дометки концентрированной НБО(НС 1;(д=254 нм) на расстоянии 2 см в течение 20-30 мин. После облучения 10 раствор помещают в калиброваннуюкварцевую ампулу с И=З мм. Измерения проводят на ЭПР спектрометрес ЭВМ.В производственной кислоте определено; 172,1+5,7 мкг/мл рения(п=5, Р=0,95). Установлено, что предел обнаружения рения составляет 1 мкг/мл или 510 М.Предлагаемый способ крайне прост, экспрессен и содержание Ке(Ч 1) может быть найдено как (СФ) спектрофотометрическим методом регистрацией так и ЭПР. В отличие от известного способа определения СФ титрованием преимуществом предлагаемого способа является возможность прямого СФ и ЭПР определения. Одновременно можно облучать несколько кювет с образцами, количество которых определяется размером площади вокруг источника излучения.

Смотреть

Способ определения рения в сернокислом растворе, содержащем рений уп.