Способ получения высокомолекулярных сополимеров олефинов — SU 122873 (original) (raw)
Текст
Класс 39 Ь, 4 СССР О САН ОБРЕТЕН АТЕНТ Заявитель иностранная фирма Монтекатини е общество минеральной и химической(Италия) Действительные изобретатели иностранцы Натта, Джорджио Мазанти, АльбертоА промышленнос он альвассори жулио ЫХ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕ СОПОЛИМЕРОВ ОЛЕфИНО Заявлено 9 января 1959 г. за М 616072/23 в Комитет но делаьь изобретений и открытий при Совете Миььььетров СССРбликовано в Бьоллетене изобретеньььь Уе а 1959 г. ем, что в качестве ванадия и триал 7 Известно получение высокомолекулярных сополимеров олефинов сприменением в качестве катализаторов алкилов металлов и производных переходных металлов, растворяемых в углеводородах. Несмотря нато, что известный способ дает возможность получать весьма высококачественные полимеры, выход их невелик.Г 1 редлагаемый способ отличается от известного ткатализатора применяют хлориды титана, циркония,килалюминия, не растворяемые в углеводороде.К преимуществам предлагаемого способа относится высокий съемгомогенных сополимеров с сохранением их весьма высоких качеств.П р и м е р 1. Реакцию проводят в стеклянном сосуде емкостью50 мл и диаметром 5,5 см, снабженном газовпускной и газовыпускной трубками, механической мешалкой и гильзой для термометра. Газовпуськная трубка доходит до основания сосуда и заканчиваст"я пористой стеклянной пластинкой,Сосуд устанавливают в баню температурой 75. По"ле предварительного эвакуирования в сосуд вводят в атмосфере азота 300 льг абсолютного пентала. Растворитель насыщают, пропуская через него смесь4 молей пропилена и 1 моля этилена со скоростью 100 ил в час.Затем путем симфонирования в реактор вводят суспензию 0,93 моля трихлористого титана в растворе 0,012 моля алюминийтригексила в 100 мл н гептана.Смесь мономеров продолжают подавать со скоростью 100 н(л в час в течение 1,5 час. при перемешивании. При этом раствор становит;я все более вязким, Реакцию обрывают путем приливания 50 мл метанола. Полученный полимер, растворенный в и гептане, очищают обработкой водной соляной кислотой. Гептановую фазу смешивают с водой и продукт реакции высаживают полностью ацетоном и метанолом и получают 11 г твердого белого сополимера этилена с пропиленом, аморфного при рентгенографическом анализе и содержащего 41% моля этилена.П р и м е р 2, Поступают так же, как в примере 1, но при молярном отношении пропилена к этилену 1,7: 6. За 1 час получают 20 г сополимера с 65% моля этилена. Этот продукт дает рентгенограмму, характерную для аморфных веществП р и м е р 3. В реактор температурой 75 после эвакуирования вводят и атмосфере азота 300 мл абс. и гептана, после чего насыщают растворитель месью из 2,6 молей пропилена и 1 моля этилена. Затем сифонируют суспензию 0,006 г моля Т 1 С 1, в растворе 0,013 моля алюминийтриизобутила в 100 мл и гептана также в атмосфере азота.Подачу мономеров при перемешивании продолжают со скоростью 100 н(л в час в течение 45 мин. Далее - по примеру 1. Выход - 15 г твердого белого сополимера, рентгенографически аморфного с 50% моля этиленаП р и м е р 4, Опыт проводят, как в примере 3, но с применением не алюминийтриизобутила, а алюминийтриоксила - в качестве компонента катализатора. За 40 мин. получают 16 г сополимера аморфного при рентгенографии и нацело растворяющегося в кипящем н гептане,П р и м ер 5, Отличается от примера 1 тем, что молярное отношение пропилена к этилену составляет 2: 1, а вместо треххлористого титана применяют треххлористый ванадий. Выход - 15 г белого твердого аморфного сополимера за 30 мин. После обработки кипящим н гептаном остатка не получается. Количество эфирного экстракта 42,9% - это твердый эластичный продукт с характеристической вязкостью 1,8. Гептанового экстракта получают 57,5%, аморфного при рентгенографированииП р и ме р 6. В отличие от примера 1, емкость стеклянного сосуда составляет 1500 мл.Раствор эвакуируют и поддерживают при 75, затем в него вводят в атмосфере азота 500 мл абс. и гептана, который насыщают этиленпропиленовой смесью, указанной в примере 5, со скоростью 100 нlл в час; затем аифонируют в реактор суспензию 0,00156 моля треххлористого ванадия в растворе 0,0031 моля алюминийтригексила в 100 мл и гептана в атмосфере азота, Смесь мономеров продолжают пропускать при перемешивании со скоростью 100 нл в час, Когда раствор становится вязким, в него добавляют н гептана (по 50 м г за раз) для снижения вязкости и улучшения контакта газовой и жидкой фаз, Через 2,5 часа реакцию обрывают приливанием 10 мл метанола. Расход гептана составляет 1000 мл. Очистку полимера проводят так же, как в примере 1Выход - 40 г сополимера, нацело растворяющегося после экстракции гептаном, аморфного при рентгенографировании с инфракрасным спектром поглощения. Съем полимера - 36 г с 1 г всего катализатора.При работе по этому примеру, но с заменой ЪС 1 з на ЪоС 1, выход на 1 г катализатора составил лишь 8 г.122873П р и м е р 7, Работу проводят по примеру 5, но с применением смеси из 5,5 моля бутанола и 1 моля этилена. Получают 18 г сополимера с 30% моля этилена. Рентгенограмма и инфракрасный спектр подтверждают образование сополимера,Предмет из обретенияСпособ получения высокомолекулярных сополимеров олефинов в присутствии катализатора, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода готового продукта, в качестве катализатора применяют хлориды титана, циркония, ванадия и триалкилалюминия, не растворимые в углеводороде.
Заявка
616072, 09.01.1959
иностранна фирма Монтекатини Акционерное общество минеральной, химической промышленности, Итали Действительные изобретатели, иностранцы Джулио Натта, Джорджио Мазанти Альберто Вальвассори
А. Вальвассори, Д. Мазанти, Д. Натта
МПК / Метки
МПК: C08F 210/00, C08F 4/54, C08F 4/64
Метки: высокомолекулярных, олефинов, сополимеров
Опубликовано: 01.01.1959