Способ получения 3, 4, 4 -триаминодифенилсульфида — SU 1565838 (original) (raw)
(11) СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН юп 1 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ па,АА) пр олей ( родукт Изобр получени фида, ко траалкиламмониевых -60 С с выделением к способу дифенилсуль- минеральв проиэводпарата фентение о3,4,4орый вты испо носитс охлаж) -едующимвосстатриами иде со ои к ьзуется тве антигельминтного иендазолаизобретени ют, напр ния (АО ия (А), %) три- илтетраяется упрощени е процесса. оставленная цвосстановлени тся т ь дости е произвоилсульфииспольз что3,4четс да, в кауют 3,4 -диьфид, провосернокислой 50 г/л суль- ,07 мас.% динитродифе ве которого -4-аминодиф у спо- инитро ни нилсу ктрохимичес т реде в присутствии 3 ата ванадила и 0,007 иями ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ ГКНТ СССР(57) Изобретение относится к ароматическим сульфидам, в частности к получению 3,4,4 -триаминодифенилсульфида, который в виде соли минеральнойкислоты используется в производствеантигельминтного препарата фенбендаэола. Цель - упрощение процесса. По(51)5 С 07 С 321/00, 323/00, 381/О С 25 В 3/04 лучение ведут восстановлением 3,4 . -динитро.-4-аминодифенилсульфида электрохимически в сернокислой среде вприсутствии 35-50 г/л сульфата ванадила и 0,007-0,07 мас.% тетраалкиламмониевых солей при 50-60 С с выделением продукта охлаждением реакционной массы (-7)-(-10)С и фипьтрациейс последующим возвратом фильтрата настадию восстановления, Способ обеспечивает возможность проведения процесса непрерывным при частичном отбореэлектролита из циркудяционного контура и добавления ранее отобранных иоткорректированных порций реакционной массы, из которой выделен продукт, Содержание основного веществав выделенном продукте не менее 98%.1 таблдением реакционнои массы до(-10) С и фильтрацией с посвозвратом фильтрата на стадиновления.В качестве ТАА использумер, бромид тетрабутиламмобромид трибутилгексиламмонсмесь бромидов (по 50 мас.этилдодециламмония и триэтдециламмония (А).П р и м е р 1 (по и"вестн5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 при перемешивании добавляют 130 млконцентрированной соляной кислоты,с 11 держащей 130 г двухводного хлоридаолова (11) 1 подцерживая температуру38-42 фС. Реакционную смесь выдерживают в течение 15 ч при указаннойтемпературе и охлаждают. После этогов реакционную смесь пропускают газообразный сероводород до полного осаждения сульфида олова (1 Ч), Выпавшуюмассу сульфида отфильтровывают, Длявыделения продукта реакции растворнасыщают ацетатом натрия и нейтрализуют 13 г насьпценного раствора щелочи, предохраняя от перегрева. Выделяющийся в виде масла 3 14,4-.триаминодифенилсульфид отделяют, проьь 1 ваютводой и кристаллиэуют выдержи;,аяосмесь при +5 С в течение 24 ч. Затемсушат под вакуумом. Получают 6,3 гпродукта, что соответствует.,выходупо веществу 81/,П р и м е р 2 (попредлагаемомуспособу). 5 г (0,35 М) 3,4 -динитро-аминодифенилсульфида добавляют к.50 мл раствора, содержащего 150 г/лсерной кислоты, 50 г/л сульфата ванадила и 0,0127 бромида. трибутилгексиламмония, Полученную суспензию заливают в катодное пространство электролизера с катионообменной мембранойИКи подвергают электрохимическому восстановлению на свинцовом катоде при 50 С. Анод - свинец:, анолито15%-ная серная кислота,Окончание реакции определяют пополному растворению исходного вещества и фиолетовой окраске раствора,Выход по веществу 3,4,4 -триаминодифенилсульфида по анализу 847.Дпя выделения продукта реакционную смесь охлаждают до -1 О С, выпавший осадок отфильтровыва:1 т, сушатна воздухе, Выход по веществу послепервого опыта 69по току 567Фильтрат корректируют по содержаниюсерной кислоты, добавляют 5,0 г исходного вещества и повторно подвергают электролизу в тех же условиях,выделяя продукт аналогично. Вы 1 ходпо веществу 83 Е 1 по току 69 Содержание основного вещества в продуктене менее 987.,Средний выход продукта за 10-15 циклов беэ учета остающегося в растворе на последнем цикле составляет 827 по веществу и 687 по току.Остальные примеры приведены в таблице.Таким образом, достигаются следующие преимущества данного способа: простота выделения при сохранении высокого выхода продукта, многократное использование фильтрата после выделения продукта, исключение органических растворителей, резкое сокращение количества отходов, значительное сокращение затрат реагентов, отказ от применения газообразного водорода и сероводорода, концентрированных кислот, дефицитных и дорогих солей олова, чистота продукта (содержание основного вещества в выделенном продукте не менее 98%).Кроме того, процесс можно осуществлять непрерывно при частичном отборе электролита из циркуляционного контура и добавления ранее отобранных и откорректированных порций реакционной массы, из которой выделен продукт, что все в целом упрощает технологию получения целевого продукта,Формул а изобретенияСпособ получения 3,4,4 -триаминодифенилсульфида, восстановлением)производного 3,4 -динитродифенилсульфида в кислой среде с последующим выделением целевого продукта из реакционной массы, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве произзоднога13,4 -динитродифенилсульфида используют 3,4-динитро-аминодифенилсульфид, восстановление проводят электро- химически в сернокислой среде в присутствии 35-50 г/л сульфата ванадила и 0,007-0,07 мас.% тетраалкиламмониеовых солей при 50-60 С, а выделение целевого продукта проводят охлаждением реакционной массы до (-7)-(-10) С и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на стадию восстановления,о оИоа л а о цС сб Оохо омхаи хХО 74ах оэ х оО Х ОО ЕЭ о д О л ооооС ссО 1 м 1мЮ С 4 1 х1 Хо хо хЭЦ о х х о х 1 ам О ф СО бхГф 11 Д 0 Э ОЭ ЭЦО Е Э О .О а 1 Х СО Со БО О, 1 С 44О Хэ 1 Е мЕ 1 о 1Ю О,1 И Й 1 1-14 ЭЕ 1 Ю ООО И И