157105 — SU 157105 (original) (raw)
: ПАТЕНТИ 1 т; /1 о нгр па Л 1 бО одаиск С. Н. Ушаков и Е ар ОБ ОЛИМЕРОВ ВИНИЛОВОГО СПИРТ УЧЕН апреля 1962 г. за Ле 7751 ений и открытий при Сс зобретений и товарных зн/23-4те Министров СССРков Ле 17 за 1963 г. Заявлено о делам изобв Комите публиков о в Бюллетене молекулу поливинилового спирта эфира ненасыщенной карбоноИзвестен способ получения сополимеров винилового спирта кимической обработкой сополимеров сложных виниловых эфиров с эфираминенасыщенных карбоновых кислот.Так, при омылении сополимера винилацетата с метилакрилатомполучают сополимер винилового спирта с метилакрилатом.Однако полученные сополимеры так же, как и поливиниловыиспирт, обладают слабо выраженной способностью к модификации (окрашиванию, сшиванию и т. д,), так как группа вторичного гидроксила1 в цепи поливинилового спирта) и группа - СОЮЗ ( в цепи сополимера)недостаточно реакционноопособны,Предложенный способ предусматривает введение в молекулу поливинилового спирта реакционноспособную гидразидную группу( - 1 ЧН = КНв), содержащую весьма подвижный водород, благодарячему возможно присоединение к цепи поливинилового спирта различных соединений, в частности, органических красителей, соединений,обеспечивающих гидрофобизацию поливинилового спирта, тетрареактивных сшивающих соединений, реакция с которыми переводит поливиниловый спирт в нерастворимое состояние и т. д.Как известно, подобного рода реакции, осуществляемые с различ.ными группами, включенными в цепь поливинилового спирта, имеютширокое распространение в производстве синтетических волокон, пленок, пластических масс и др.Включение гидразидной группы восуществляют обработкой сополимераУ 157105 вой кислоты со слогжным виниловым эфиром (например, сополимера метилакрилата с винилацетатом) избытком гидразингидрата при нагревании. Реакция протекает по:следующей схеме: - СН - СН - СН, - СН - СН - СН -11,Н 4 н,о ОСОСН СООСН.ОСОСН. - СН - СН - СН - СН - СН - СН -ОН СОСНИН, ОН+ СНОН+ СН,СОСНИНВ ходе реакций гидразингидрат омыляет звенья сложных виниловых эфиров и одновременно реагирует со звеньями эфиров ненасыщенных кислот, при этом образуются звенья гидразидов этих кислот.В результате реакций получается сополимер винилового спирга гнезависимо от того, какой был применен для сополимеризации сложный виниловый эфир) и гидразида взятой в реакцию ненасыщенной кислоты. После отгонки избыточного гидразингидрата под вакуумом получают твердый сополимер, Сополимеры, содержащие до 10 огг,яо,гь звеньев гидразидов кислот, растворимы в воде и диметилформамиде, они могут быть очищены переосаждением из водных растворов при добавке спирта.Применяемые для обработки гидразингидратом сополимеры могут быть получены сополимеризацией сложного винилового эфира (винилацетата, винилформиата, винилпропионата, винилбутирата и т. п.) с эфиром ненасыщенной карбоновой кислоты (акриловой, метакриловой, крогоновой и др.) в блоке, растворе или эмульсии,в присутствии типичггых инициаторов радикальной полимеризации.П р и м е р 1. 95 моль винилацетата, 5 яо,гь метилакрилата смешивают с 50 огго вес. толуола от количества сомономеров. Реакцию сополимеризации проводят в запаянных ампулах при температуре 70 С в течение 13 час. Получают сополимер с характеристической вязкостью 0,2, и выходом 83,5%. Полученный сополимер в колбе, снаоженной мешалкой и обратным холодильником, обрабатывают на кипящей водяной бане пятикратным избытком гидразингидрата в течение 3 час до получения гомогенного раствора. После этого обратный холодильник переключают на прямой, избыточный гидразингидрат отгоняют под вакуумом, сополимер растворяют в воде и последовательно несколько раз переосаждают из водного раствора выливанием последнего в спирт, Сополимер содержит 3,49 Ого азота, что соответствует 5,7% ноль гидразида акриловой кислоты,П р и м е р 2. Сополимер винилпропионата и метилового эфира кротоновой кислоты, содержащий 3,5%лоль метилкротоната, получают по методике, описанной в примере 1. Навеску сополимера помешают в круглодонную колбу с мешалкой и обратным холодильником и обрабатывают 4 - 5-кратным изоытком гидразингидрата при нагревании на кипящей водяной бане в течение 3,5 чгас до получения гомогенного раствора. После отгонки избыточного гидразингидрата под вакуумом полученный сополимер обрабатывают так, как указано в примере 1. Сополимер винилового спирта и гпдразида кротоновой кислоты растворим в диметилформамиде и воде, содержит 3,4%моль гидразида кротоновой кислоты.Предмет изобретенияСпособ получения сополимеров вицилового спирта с гидразидами тенасыщенных карбоновых кислот, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что сополихеры сложных виниловых эфиров с эфирахи ненасыщенных карбоновых кислот обрабатывают избы гкоз гидразццгидрата прц нагревации.Составитель В. Филимонов Редактор Л. К, Ушакова Техред А, А. Камышникова Корректор Р. Я. Беркович Ггодп. к печ. 25/711 - 63 г. формат бум. 70 Х 108,ч Объем 0,26 нзд. л.Зак. 1964/14 Тираж 650 Цена 4 коп.ЦНИИГИ Государсгвенного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4.Типография, пр. Сапунова, 2,