Способ получения 4-(n, n -диметилгидразино)-1, 5, 5 трицианоциклопентенов — SU 1583410 (original) (raw)

255/00 253/О ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТИЯМПРИ ГННТ СССР ОБРЕТ й АВТОРСКОМУ СВ 4486446/31-0426.09.8807 08 90. Бфол Р 29Чувашский государстветет им, И.Н.УльяноваО,Е,Насакин, П.И.Лукин, А.Б.Золотой и А,Х.547,239,07 (088.8)Не 1 егосусТс 11 ещ 3. 197-670,сакин . О,Е Лукин Н,.1988, т, 24, вып,7-1006.(57) Из алифати к цикло-:итрилам Ь Ь -ди аноцикло сится енным ретение отнским ненасьщти к получеазино)-15ф-лы ллН 1 У4,5; лик 4-( 5-трици соединенб) 33;126-.127н ч о тилгид нтенов о Изоб новому тсяг ение отно лучения 4 - 1, 5, 5-тр формулы иях 1 и 2 способу гидрази нов общ пы иа те 1 аноциклопентеиклон СИЗя"си работ ых со оди Димети м е ро)-2-мети оц дрази где кот метиле могут опенте В ко бу ст 8 а. естве полупероцикличес заг лгид(56)н, бПаЖОрХс. 99 И 4-(И,Б-ДАТРИЦИАНО КЛОПЕ Н 2-фурил, Фенил,быть использованыодуктов для синтезаих соединений ряда где а) В. - метил, б) Фенил, н) рил, которые могут быть использ н качестне полупродуктов для си гетероциклических соединений ря римидина. Цель - получение новы динений новым способом. Получен дут нагреванием соотнетстнуюцег (У ,М-диметилгидразино)-1,1,2, рацианоциклопентана н диоксане пения н течение 2-3 мин н прис вии катализатора - тризтиламин молярном соотноыгнии исходного нения и триэтиламина 1;(0,015- Выход, %; т,пл., С; брутто-ф-тия а) 42,2; 102-103; СН мидина, поскольку наличие ниях формулы (1) н положе гидразинного фрагмента и определяет Формирование г указанного ряда,Цель изобретения - раз ного способа получения нон нений,обратным холодильникомримеру 1 из (М , Х -диме -1,1,2,2-те 9,7 гилгидразирацианомина (мол тетрацианоциклопентана, 80 мл диоксана, 5 капель (0,07 г, 7 10 6 моль) катализатора - триэтиламина. Смесь кипятят 2 мин, Молярное отношение субстрата и катализатора 1:0,02. После окончания реакции (контроль по ТСХ) реакционную массу охлаждают, разбавляют водой до начала помутнения раствора, Осадок фильтруют, промывают водой, перекристаллизовывают из изопропилового спирта. При этом получают 3 г (выход 42,2%) целевого продукта, который имеет т,пл, 102- 103 С, 15Найдено, %: С 61,35; Н 6,11;И 32,54.С1 У КВычислено, %: С 61,38; Н 6,09; И 32,53. 20ИК-спектр, см ; 3230 (ЫН); 2239 (СЫ); 1650 (С=С).Спектр ЯМР "Ср ср (м,д.): С102,5; С170,63; С 40,5; С,р 66,20; С42,43. 25Данные рентгеноструктурного, анализа: (длины связей приведены в А): П р и м е р 2 И/ргидразино)-2-Фенил ,5 попентен,Аналогично примеру 1 из 10 г(0,033 моль) 3-(К рЕ -диметилгидразино)-5-фенил,1,2,2-тетрацианоциклопентана и 0,14 г (1,4 10 моль) катализатора - триэтиламина (молярноеотношение субстрата и катализатора1:0,04) получают 0,97 г (выход 11%)целевого продуктаП р и м е р б (сравнительный),В колбу с обратным холодильником загружают 8 г (О, 033 мол:ь) 3- (М , И -диметилгидразино)-5-метилр 1,2,2- тетрацианоциклопентана, 80 мл диоксана,5 капель (0,07 г,10 моль) триэтиламина. Смесь нагревают до 50 Си выдерживают при этой температуре4 ч до исчезновения (по данным ТСХ)исходного соединения. Реакционнуюмассу охлаждают и разбавляют водой.Выделяют смолу темно-коричневого цвета, которая не содержит целевого продукта формулы (Т.), где к - метил . римеру 1 из 8 гт Заказ 2229 Тираж 335 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", гУжгород, ул. Гагарина,101 5 1583410 6Ф и катализатора 1;0,015) получают Зг фо р мул а из обре т е ни я (выход 42,2 Ж) целевого продукта. Способ получения 4-М,И-диметиПроведение процесса при уменьшении гидразино)-1,5,5-трицианоциклопентевремеии кипячения реакционной смеси нов общей формулы5 приводит к тому, что реакция не заСН канчивается, а увеличение времени ки- ( Н 1 пячения реакционной смеси приводит к ВС СМСН разложению целевых продуктов с обра зованием смолы,СЖТаким образом предлагаемый способ где К - метил, фенил, 2-фурил, позволяет получать целевые продукты о т л и ч а ю щ и й с я тем, нто,соза 2-3 мин по сравнению с 24. ч в из- ответствующий 3-(И,М -диметилгидравестном способе получения их менее зино)-1,1,2,2-тетрацианоциклопентан реакционноспособных аналогов. Целевые 15 нагревают в диоксане до кипения в тепродукты формулы (1) - замещенные чейие 2-3 мин в присутствии катализациклопентены с сильно активированной тора - триэтиламина при молярном отдвойной связью, которые могут быть ношении соответствующий 3-Ь,Е-дивовлечены в больший ряд превращений метилгидразино)-1,1,2,2-тетрацианопо сравнению с соединениями извест;циклопентан:триэтиламин, равном .1. ного способа. :(0,015-0,02).

Смотреть

Способ получения 4-(n, n -диметилгидразино)-1, 5, 5 трицианоциклопентенов