Способ получения полисилоксануретанов — SU 1634674 (original) (raw)
(51)5 С 08 С 18/61 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ К СИЯ ПОЛИСИЛОКСА 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕТАНОВ7) Изобретениеию полисилоксан тносится к получеетанов (ПСУ), привания в качест для испольала при иэг ых мембран одн и гаэораэдеможет быть областяхие позволя- ость ГМ за овле ГМ),мате ите спользовано в раз ромышленности. Из чных повысить газопроницае нтезе ПСУ ольэования ет зкомолекулярного ди)ов ндиола и аро ата в качест ла 1,3-бис(г лдисилоксансреде апротон 0-90 С, в качо метилсилокс го диизоциа лигоди ическо е ни улярного ди л) тетрамет ществляют в ол иного ксиме тез о тле растворителя и используютва. 3 табл. еа ат катали бутилд ауринат ол Целью и Изобретениеолучения крем я к технологи тно мости изготовленных локсануретанов мемие гаэопрониц а основе поли исо ржащих полиме пособу получе ов, в частности олисилоксанурет бран. ных в казделиь испольпромышя газо ожет б бластя естве материал ельных мембра овано в раэли Согласно данному изобретениюают полисилоксануретаны общей олу- рмуи ных,О ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(7) Московский химико-технологический институт им. Д.И.Менделеева иГосударственный научно-исследователький ийститут химии и технологии элементорганических соединений(56) Авторское свидетельство СССРВ 998469, кл. С 08 С 18/61, 1981. ения является повыше- Д, 1634674где Нш равно 1-3;и равно 9-19;х равно 1-2;у равен 1-2.При синтезе полисилоксануретановфиспользуют карбофункциональные олигодиметилсилоксандиолы (ОДС), -И.И -бис(гидроксиметил) - и 01,63 -бис(3-гидроксипропил)олигодиметилсилоксан,Их молекулярная масса составляет 7901500,В качестве низкомолекулярного диола для синтеза полисилоксануретанов 15согласно данному способу используют1,3-бис(гидроксиметил)-тетраметилдисилоксан - исходный продукт для получения первых из названных олигомеров.Этот диол обладает высокой реакционной способностью при взаимодействиис диизоцианатами и является доступнымпродуктом,Выделение полимера из реакционнойсреды осуществляют испарением растворителя либо высаждением в осадитель,например в воду,Синтезированные полисилоксануретаны имеют хорошую растворимость в широком круге органических растворителей (хлорированных углеводородах, кетонах, сложных эфирах, амидных растворителях), Из их раствора в легколетучих растворителях получают эластичные пленочные материалы.Строение и состав синтезированныхполисилоксануретанов подтвержденыданными элементного анализа, ПИР- иИК-спектроскопии. В ИК-спектрах иденттифицированы характерные полосы поглошения, соответствующие колебаниямсвязей С-Ю (1350, 1300 см ),Б-Н(11,402 10 моль) 4,4-дябенилметандиизоцианата и 12 мл свежеперегнанного,диоксана. Реакционную смесь нагреваютдо 80 С, добавляют в нее растворо0,0017 г дибутилдилаурината олова,растворенного в 3 мл диоксана, и выдерживают при этой температуре 3 ч,После завершения реакции содержимоеколбы охлаждают, разбавляют диоксаном и высаждают в дистиллированнуюводу. Полученный полимер отфильтровывают и сушат в вакууме при 50 С доопостоянного веса. Выход полимера составляет 9,2 г (96,17. от теоретического выхода); приведенная вязкостьп = 0,38 дл/г. Данные элементногоанализа (81).Вычислено, 7,: 24,40.Найдено,Ж: 24,01.В табл.1 и 2 приведены примерысинтезов и основные характеристикиполисилоксануретанов (примеры 1-4)по методике, аналогичной приведенному примеру.Пленочные образцы для испытанийприготовляют методом полива иэ раствора (107-ный раствор полимеров вхлороформе) и имеют толщину 80 мкм.В табл.3 приведены результаты испытаний газоразделительных мембранна основе предлагаемых полисилоксануретанов, содержащих кремнийорганические фрагменты в жестком и эластичном блоках. Коэффициенты гаэопроницаемости определяют хроматографическим методом при 25 С,оФормула изобретенияСпособ получения полисилоксануретанов путем взаимодействия смесинизкомолекулярного диола и олигодиметилсилоксандиола с ароматическим диизоцианатом в среде апротонного растворителя при 50-90 С в присустствии дибутилдилауритана олова, о т - л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения газопроницаемости изготовленных на основе полисилоксануретанов мембран, в качестве низкомолекулярного диола используют1,3-бис(гидроксиметил)тетраметилди- силоксан,850 6,984 4,02 1,355 3 9 840 6,984 0,796 3 4 280 4,02 5,867 5,25 3,492 2,05 2,853 Таблица 2 Япрдл/г Содержание Зь Условия синтеза1 Пример, В Выкод, % одержаА ие ОДС ,%Вычис- Найделено но фРастворитель Т ,С ь,ч 80 3 0,38 96,1 24,0 63 80 3 0,47 99,0 21,8 55 50 4 0,4 97,4 24,80 65 90 3 0,36 96,0 25,97 62 24,40 21,90 24, 26,72 ДиоксанДиоксанЭтилацетатДиоксан Определена для 0,5%-ного раствора в диоксане при 25 С,ФФ Вычислено Таблица 3 Селективность Коэффициент гаэоПолимерная основа проницаемостиР.О,см см/см сатм3 СОг Оа Иг 2,2 2, 2, 2,2 490 84 38 5,8 475 88 42 5)4 830 57 75 5,3 768 45 66 5,3 2,3 8 5)3 Составитель С.ПуринаТехред М.Дидык Редактор Т.Парфенова Корректор Н.Ревская Заказ 73 Тираж 32 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 1 О Э Эх О , Масса, тп и ММ у О , Масса, моль г моль г 3,800 0,7379 790 7,60 6,005 0,933 2,2 3 3 500 5,467 8,200 Полисилокс ануретанпо примерам234Известный триазинсодержащий полисилоксануретан (прототип) 220 42 д1,402 3,970 8,204 СИЗ У 69400
4367931, 22.01.1988
МОСКОВСКИЙ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМ. Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ И ТЕХНОЛОГИИ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
КОРИГОДСКИЙ АЛЕКСАНДР РОБЕРТОВИЧ, КОПЫЛОВ ВИКТОР МИХАЙЛОВИЧ, КУТЕПОВ ДМИТРИЙ ФЕДОСЕЕВИЧ, АРИНУШКИНА ОЛЬГА ВЛАДИМИРОВНА, ШКОЛЬНИК МАРК ИЗРАИЛЬЕВИЧ, ФЕДОТОВ АЛЕКСАНДР ФИЛИППОВИЧ, ТАРАСОВ АЛЕКСАНДР ВАЛЕНТИНОВИЧ, СМИРНОВ СЕРГЕЙ ИВАНОВИЧ, СИДОРЕНКО ВАЛЕРИЙ МИХАЙЛОВИЧ, БЕССОНОВА НАТАЛИЯ ПАВЛОВНА, ГОДОВСКИЙ ЮЛИЙ КИРИЛЛОВИЧ, ШЕЛУДЯКОВ ВИКТОР ДМИТРИЕВИЧ, РЯСИН ГЕННАДИЙ ВАСИЛЬЕВИЧ