Способ переработки шеелитовых промпродуктов — SU 1770424 (original) (raw)
(56) Зеликман А.Н.,рам, - М., 1978, с. 58,Основы металлурра, т, У, 1961, с. 115,МерШэрыкпэева и В,икитмна Л.С,9 - 84.ии./Под ред, Г льф рейвеБОТКИ ШЕС ПОВЫШОРИТА ИТО- НЫМ(54) СПОСОБ ПЕРЕ ВЫХ КОНЦЕНТРАТО СОДЕРЖАНИЕМ ФЛ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ И АВТОРСКОМУ СВИДЕТ Изобретение относится к металлургии редких металлов, а именно к металлургии вольфрама, и может быть использовано при разработке шеелитовых концентратов и промпродуктов,Известен способ спекания (или сплавления) шеелитовых концентратов с содой, Спекание проводят при 800-900 С в присутствии кварцевого песка. Расход соды составляет при этом 150-200 о к теоретически необходимому для образования Ма 2 УУО 4. Для снижения спекообразования в шихту вводят кеки от выщелачивания. Но даже в этих условиях извлечение вольфрама из СаЧу 04 в йа 2 ЮО 4 не превышае 1 95Известен автоклавно-содовый способ переработки шеелитовых концентратов, Он не требует введения в процесс кварцевого песка и кеков выщелачивания и обеспечивает извлечение вольфрама в раствор нэ уровне 98 оКак первый, так и второй способы не могут быть применены для переработки шеелитовых концентратов с повышенным со 1.Ы 2 1770424(57) Использование: изобретение касается переработки шеелитовых промпродуктов с повышенным содержанием флюорита, Сущность изобретения: проводят солянокислое разложение шеелитовых промпродуктов, содержащих флюорит, в присутствии ионов железаили алюминияв количестве 15 - 20 гlдмЗ. Получена вольфрамовая кислота, содержащая не менее 99,9 с минимальным количеством примесей, Может быть использована для легирования сталей, Иэ вольфрамовой кислоты можно получить кондиционные паравольфрамат аммония и трехокись вольфрама. 1 табл. держанием флюорита, так как потребуется значительный избыток соды и растворы выщелачивания будут содержать значительное количество примесей (вместе с вольфрамом в раствор переходят фтор, фосфор, мышьяк, молибден, кремний), Это затруднит получение кондиционной продукции, усложнит технологию, потребует повышенный расход реагентов,Распространенный способ переработки шеелитовых концентратов разложением непосредственно концентрированной соляной кислотой при 90 - 100 С с получением технической вольфрамовой кислоты. очищаемой затем аммиачным способом, не может использоваться для концентратов с повышенным содержанием флюорита, тэк как вольфрамовая кислота будет содержать значительное количество СаР 2, что затруднит очистку ее от примесей аммиачным способом, потребует дополнительных операций, увеличение времени, уменьшение извлечения основного компонента, Применение технической вольфрамовой кислоты непос 1770424редственно для выплавки ферровольфрама будет ограничиваться Из-эа присутствия флюорита,Наиболее близким решением, совпадающим с предлагаемым по всем переделам, взятым авторами за прототип, является способ переработки шеелитовых концентратов США, По данному способу тонкоизмельченный концентрат крупностью 85% класса - 0,044 мм разлагают в течение 5 ч при 82 С 20% НС при Т:Ж=1 1 с небольшим количеством НИОз. После окончания процесса пульпу разбавляют водой и осадку дают отстояться. Кислый раствор сливают, а осадок 3-4 раза промывают в реакторе холодной водой, Полученную техническую вольфрамовую кислоту растворяют в аммиачной воде, Осветленный раствор выпаривают в вакуум-выпарных аппаратах до плотности 1,5 г/дм, Выделившийся паравольфрамат аммония отфильтровывают на нутч-фильтре. отжимают на центрифуге и высушивают при 100 С, Общее извлечение вольфрама в готовую продукцию составляет 95%.Недостатком данного способа применительно к шеелитовым концентратам с по" вышенным содержанием флюорита является то, что получаемая техническая вольфрамовая кислота будет содержать большие количества СаЕр, который в аммиачной воде в значительной степени вместе с вольфрамом переходит в раствор.Выделение иэ такого раствора паравольфрамата при выпаривании приводит к загрязнению его кальцием и фтором. Для получения продукции, отвечающей техническим условиям, потребуется дополнительная операция по очистке от этих примесей введением в раствор М 9 С 2, что приведет к увеличению продолжительности процесса, снижению извлечения, расходу реагентов,Цель изобретения - ускорение процесса и получение кондиционной конечной продукции,Пос гавленная цель достигается тем, что разложение соляной кислотой проводят в присутствии ионов железаили алюминияпри их концентрации в растворе 15;20 г/дм .По сравнению с прототипом предложенный способ позволяет сократить продолжительность общего технологического цикла и получить кондиционную товарную продукцию. В результате растворения фторида кальция обеспечивается более полное раскрытие поверхности минералов шеелиа, ускоряется процесс образования вольфрамовой кислоты, практически не содержащей флюорита и одновременно5 10 очищенная от железа, фосфора, молибдена,щелочных и щелОчноземельных металлов,из которой можно получать паравольфрамат аммония, отвечающий техническим требованиям,В результате растворения фторида кальция при выщелачивании и отделении его от вольфрама не требуется специальной операции по очистке вольфрамовой кислоты путем введения М 9 С 2, т.е, сокращается время технологического цикла, а полученная техническая вольфрамовая кислота может использоваться как товарная продукция в черной металлургии.15 Пример осуществления способа, Опытыпроводят с шеелитовым концентратом одного иэ вольфрамовых месторождений Казахстана следующего состава, %; И/Оз 55; Са=2 20; А 20 з 1,2; Ре 20 з 0,5; Мо 3,5; СаО 17;20 Я 02 0,3; Р 0,2; Аз 0,05; 5 0.2, Концентратизмельчают до класса -0,044 мм(85%) и разлагают при 80-90 С в течение 4 ч 20% НС при Т:Ж=1:1 с небольшим количеством Н МОз.25 Проводится холостой опыт и опыты свведением ГеС 3 и ЛС 3 иэ расчета 5-25 г/дм Ее (.) и А , После завершения процесса пульпу разбавляют водой, отстаивают, фильтруют. Полученный осадок тех нической вольфрамовой кислотыпромывают 4 раза холодной водой и затем растворяют в аммиачной воде. После отстаивания осветленный раствор выпаривают до плотности 1,5 г/см, выделившийся пара вольфрамат аммония отфильтровывали, высушивали при 100 ОС. Так как конечным продуктом для производства вольфрама или карбида вольфрама является триоксид вольфрама (ВОз), который может быть получен 40 как при прокаливании вольфрамовой кислоты, так и паравольфрамата аммония, то опыты проводятся с получением ЧЧОз из технической вольфрамовой кислоты и из паравольфрама аммония.45 Результаты сведены в таблице.Формула изобретения Способ переработки шеелитовых концентратов преимущественно с повышенным содержанием флюорита, включающий 50 разложение соляной кислотой, фильтрацию,промывку, растворение в аммиачной воде, выпаривание, выделение паравольфрамата аммония, сушку и прокалку при 800 С,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью ускорения процесса и получения кондиционной конечной продукции, разложение соляной кислотой проводят в присутствии ионов железаили алюминияпри их концентрации в растворе 15 - 20 г/дм,1770424 Содержание компонента Ф условия опыта Иопыта при прокаливании Н.Ю при прокаливании ПВА 1 О 3 др.при- в т.ч. меси Р коз др.при- в т,ц,меси Р1, По прототипу2Введение Ре (1 Пг/дм) 14,9 2,30,15 0,1 0,1 0,1 2,31 0,17 0,1 0,09 0,1 Составитель В,НерезовТехред М,Моргентал Корректор Л.Лукач Редактор Т,Шагова Заказ 3716 Тираж Подписное 8 НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 3 5 б 7 8 9 10 11 Введение Введение Введение Введение Введение Введение Введение Введение Введение Ре(111)-10 г/дмз Ре (1 П) -15 гайдн Ре(111)-20 г/дмз2 г гУдмз Ре(111)-5 г/дм . А 1(111)-10 г/дм А 1(111)- 15 г/дмз Р 1 (111) - 20 г/дм А 1(111) - 25 г/дмз85,197,799,8599999,999,997,6999,8399)9099,9199,9