Способ получения фосфорорганических производных лактона — SU 204940 (original) (raw)
2 О 4940 Союз Советских Сониалистических Республико"1 ."г. ависимый отЗаявлено 24,1.1966 ( 1057317 Кл. 12 о, 26 исоединением заявк ПК СО Приоритет Комитет ло дел зобретеиий и открытий Опубликовано УД К 547.473,2/,326118..1967. Бюллетень22 ри Совете МикисСССР Дата опубликования описания 9.11.1968 вторызобретения Иностранцы ансис Лесли Чарльз Бараниовитс и Иой Кирил(Англия) Иностранная фирма Империал Кемикал Индастриз ЛимитедХи итон Заявител спОсОБ пОлучения ФОсФОиОиГАничесКи ПРОИЗВОДНЫХ ЛАКТОНАИзоб тение относится к облас ганических соединений. жен способ получения производных лактона о оалкил, моно- или ли 2-15-метил-ок(метил) - фосфин-метил-оксотетрафосфинтиоилокси- заключается в том, овой кислоты получени осфор Пред осфороргащей формуеск ЛЫа 2 из ают в роцесс среде емпера ют выш аимодей проводя(бензол ура пр еуказанные твию с гат в водной е) или без оцесса 40 -проводить вализатора.исаи способ почактона, имеющ сутствии учения ноего формуог СН СНа 3 СН,. О-г где К 1 - низший алкил,Кз - водород или низший алкил, Х и Х - атом кислорода или серы;Х - присоединен.а) в бета-положении лактонового кольца, когда т представлен атомом кислорода или серы и К 2 - алкенил, алкил с разветвленными цепями, аралкил или циклоалкил, илиб) в альфа-положении лактонового кольца, когда Кеу представляет гетероциклическую или амино-группу, атом азота которой присоединен непосредственно к атому фосфора, или т представляет атом кислорода или серы, а К 2 - алкенил, аралкенил, галоидалкепил, арнл, аралкил, галоидо- или метоксизамещенный аралкил, гетероциклический алкил,алкилмеркаптоалкил, амин диалкоксикарбонилалкил сотетрагидрофур-илтиотиоилокси 1-этил- или 3-5 гидрофур-илтио- (метил)- пропил - радикал. Способ что натриевую соль фосфог ,хР где К 1, К, Х, х, значения, подверг лоидлактоном. П или органической растворителя. Т 80 С.Реакцию можно пиперндина как каПример 1. Оп в о производного204940 Натриевую соль О-бензилметилфосфондитиокислоты (10,4 г) суспендируют в бензоле (50 мл) и обрабатывают а-бром-у-валеролактоном (9 г); полученную смесь нагревают в течение 30 мин до 70 С. После этого смесь охлаждают и промывают сначала водным раствором бикарбоната натрия, а затем водой. После выдержки отделяют органический слой и высушивают его над сернокислым кальцием. Эту смесь фильтруют для удаления 10 твердых веществ и обезвоженную жидкость нагревают до 100 С при пониженном давлении (0,1 мм рт. ст.). Конечный продукт (11 г)23представляет собой масло с пг 1,382.15 ф Ъ- сн о Найдено,%но соеди нения Лактоновый реагент Пример а-бром-тутиролактона-бром-у-валеролактона-бром-капролактон 1,5802 1,5763 15685 9,4 9,3 8,1 9,0 Найдено,%: 8 18,3, 17,5.Вычислено, %; 3 19,3, 18,6.Прим ер 5, Соединение лактона, имеющее 20 формулу СнхснЬо получают при применении реакционной смеси, содержащей натриевую соль 3-аминопропоксиметилфосфиндитиокислоты и а-бром-у-бутиро 30 лактон. Показатель преломления конечногопродукта пг 1,5384.П р и м е р 7, Новое соединение лактона,имеющее формулу6 н 5СН-С-СН -33 2 0я40получают при применении реакционной смеси, содержащей натриевую соль метоксикарбонилметоксиметилтиофосфиндитиокислоты и а-амин-бутиролактон, Показатель преломле 245 ния продукта по 1,5592.П р и м е р 8. Соединение лактона, имеющееформулу СНБ СБз ив1, l1 - 3ГНС= СН - СНБО 50О Найдено, %; Р 9,2; 3 18,2.Вычислено, О/н. Р 9,8; 3 20,2,получают при использовании реакционной смеси, содержащей натриевую соль фенилметилфосфондитиокислоты и а-бром-т-валеролактона. Продукт имеет по 1,5765.Найдено, О/,: Р 9,6; 3 19,3,Вычислено, е/О: Р 10,0; 3 20,8,При применении натриевой соли Б-фенилметилфосфондитиокислоты тем же способом получают соединение лактона, имеющее форму. лу с пг 1,6171. Найдено,%: Р 8,6; 3 26,7.Вычислено,%: Р 9,5; 3 29,6. П р и м е р 2. Новые соединения лактона,имеющие формулу где Х - как указано ниже, получают при реакции натриевой соли бензилоксиэтилфосфиндитиокислоты и соответствующего а-бромлактона. Продукт, имеющий вид масла, получают по методике, аналогичной описанной в примере 1.Последующие примеры проведения процесса представлены в таблице. П р и м е р 6. Новое соединение лактона,имеющее формулуО и 2, отличающиася тем, присутствии каталитиридина. ставитель И. Спешилова Корректоры: И, Л, Кириллова и С. А. Башлыко ор Л. Герасимова каз 4677/1 Тираж 535 Подписи4 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 пография, пр. Сапунов получают при применении реакционной смеси, содержащей натриевую соль аллилокси-(метил) -фосфиндитиокислоты и а-бром-у-валеролактон. Показатель преломления продукта по 1,5425.Найдено, о/в: Р 10,0; Я 20,4.Вычислено, в/е: Р 11,6; 5 24,0.П р и м е р 9. Соединение лактона, имеющее формулу Нз .НаФ".3У г,М 5 - Р - О - СН 2СН 2 - О - Р - 5 - О получают способом, описанным в примере 1, применяя реакционную смесь, содержащую натриевую соль 0,0-диметилен-ди- (метил) -фосфондитиокислоты (8,5 г) и а-бром-у-валеролактон (8,8 г). Показатель преломления продукта по 1,5520.Пр и м е р 10. 0,0-ди-Б-(2-оксотетрагидрофуран-ил) -метилфосфонтионат 1 получают способом, описанным в примерах 1 и 9, с применением а-бром-т-бутиролактона в качестве лактонового реагента. Показатель преломле 25ния продукта по 1,5953.П р и м е р 11. Производное лактона форму- лы получают следующим образом.Бензилокси - (метил) - фосфондитиокислоту (10,9 г) нагревают с р-ангеликолактоном (4,9 г) в течение 4 дней при температуре 60 С в присутствии капли пиперидина в качестве катализатора. Продукт промывают водным раствором бикарбоната натрия и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор обезвоживают и нагревают до 100 С при пониженном давлении (0,1 лм рт. ст.) для удаления 6растворителя, Показатель преломления про 25дукта по 1,5929,Найдено, %: Р 10,1; Я 19,7.Вычислено,%. Р 10,5; 5 21,7.5Предмет изобретения1. Способ получения фосфорорганическихпроизводных лактона общей формулы где К - низший алкил,Кз - водород или низший алкил,Х и Х - атом кислорода или серы, из кого торых Х присоединен:а) в бета-положении лактонового кольца,когда У представлен атомом кислорода илисеры и К 2 - алкенил, алкил с разветвленными цепями, аралкил или циклоалкил, илиб) в альфа-положении лактонового кольца,когда РУ представляет гетероциклическуюили аминогруппу, атом азота которой присоединен к атому фосфора, или 1 представляет атом кислорода или серы и Кв - алкенил, аралкенил, галоидалкенил, арил, аралкил, галоидо- или метоксизамещенный аралкил, гетероциклический алкил, алкилмеркаптоалкил, аминоалкил, моно- или диалкоксикарбонилалкил или 2-5-метил-оксотетрагидрофур-илтио - (метил) - фосфинтиоилокси 1- -этил-или 3-5-метил-оксотетрагидрофурилтио- (метил) -фосфинтиоилокси 1-пропилрадикал, отличающийся тем, что натриевуюсоль формулы40 КХр/рву ХКагде К 1, й 2, Х, У, 2 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с галоид 45 лактоном при повышенной температуре 40 -80 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят в водной или бензольнойсреде.50 3. Способ по пп. 1что процесс ведут вческих количеств пипе