Способ количественного определения органических надкислот в присутствии перекиси водорода — SU 253426 (original) (raw)

ОП НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Совотокнх Соцнзлнотнчеокнх РоспублнкК АВТОРСКОМУ СЕМДНЕЛЬСТВУ исимое от авт. свидетельстваЗаявлено 27 Х.1968 ( 1244744/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 30,1 Х,1969, Бюллетень30Дата опубликования описания 27.11.1970 Кл. 421,МПК 6 01 п Комитет по долом изобретений н откоытнй прн Совете Мнннстроо СССР,изобретени О. Д. Шапило Л. Костюковскии витель СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕС НАДКИСЛОТ В ПРИСУТСТВИИ ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА кол иче. кислот в перекиси ашенных 20 В качестве буферного 0,2 н, раствор пропионово 6,0. Предлагаемый способ ности органических надк 25 быстро (4 - 6 мик) окисля зованием и-диаминоазоби го в желто-оранжевый цв личество надкислоты к толуольных (ксилольных,30 экстрактов красителя, раствора используюткислоты с рН 0,5 -особ - 6 основан на сп ислот при рН ть бензидин с о фенила, окраше ет, Определяют олориметрирова бензольных инно- коем др Изобретение отностиственного анализа ор адприсутствии значител твводорода на основе у окрсоединений,Метод пригоден для количественного определения различных органических надкислот (надмуравьиной, надуксусной, надпропионовой, динададипиновой и др.) в присутствии перекиси водорода в широком интервале концентраций (от 0,00001 до 99% ).Известно количественное определение органических надкислот в присутствии перекиси водорода методами косвенного химического определения их по разности между общим содержанием активного кислорода (методом йодометрии) и содержанием перекиси водорода (методом перманганатометрии).Однако метод йодометрии-перманганатометрии непригоден для определения малых количеств надкислот в присутствии значительных количеств перекиси водорода; чувствительность метода сравнительно невысока: 0,05 - 0,1% при примерно разных концентрациях перекиси водорода.При титровании перманганатом калия перекиси водорода восстановленные ионы Мп окисляются надкислотой до ионов марганца более высокой валентности, что в значительной степени снижает точность определения перекиси водорода, а следовательно, и надккслот, Метод не может быть применен для определения таких надкислот, как надмуравьиная, моно- и динадщавелевая и дру.5 гих, вследствие того, что такие надкислоты об.разуют продукты, легко окисляющиеся пер манганатом. Метод непригоден для определе ния надкислот в присутствии различных легкс окисляющихся органических и неорганических 10 веществ.Для повышения специфичности процессапредлагается к анализируемому веществу прибавлять буферный раствор пропионовой кцслоты, раствор бензидина, образовавшийся 15 и-диаминоазобифенил экстрагировать органическим растворителем, например бензолом, с последующим,колориметрированием полученного экстракта.20 дь Н Оптическая плотность0,025 0,050 0,078 0,107 0,135 0,158 0,182 0,205 0,226 0,258 Конценграция СН,СООООН, моль/л110210 5310 - 54 10 - д510 - 5 610 - 5 710 -810 5 910 - 5 110 4 60 65 Метод позволяет определять надкислоты в концентрации от 2 10- моль/л и выше в присутствии 20,000-кратного избытка перекиси водорода.Методика определения.Для приготовления раствора бензидина 0,921 г (0,005 моль) бензидина ХЧ или ЧДА растворшот в 100 мл 0,1 н. раствора НС 1, фильтруют и хранят в посуде из темного стекла.Для получения буферного раствора к 0,2 н, раствору пропионовой кислоты добавляют раствор едкого кали до рН 5,8 - 6,0 (потенциомегрически)Построение калибровочных кривых, Надкислоту, например надуксусную, не содержащую перекиси водорода, разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе в 50 в 1 раз и проверяют ее концентрацию (йодометрически). В ряд мерных колб вводят аликвотные количества разбавленной надкислоты так, чтобы,в результате получились растворы с возрастающей концентрацией,надкислоты от 110-д до 110-ф могь/л. В пробирки с притертыми пробками вводят по 5 мл полученных растворов надкислоты, по 1 мл расгвора бензидина и по 5 мл буферного раствора. Реакционную смесь выдерживают в течение 10 - 15 мин при комнатной температуре. Затем в пробирки прибавляют точно по 5,0 мл толуола, закрывают их пробками и энергично встряхивают в течение 0,5 - 1 мин. После разделения слоев верхний (толуолный) слой колориметрируют.Раствор сравнения готовят аналогично, но вместо 5 мл раствора надкислоты прибавляют 5 м.г дистиллированной воды.Калибровочные кривые имеют прямолинейный вид и подчиняются закону ЛамбертаБера.Концентрацию надкислоты в растворе определяют следующим образом. Анализируемый раствор надкислоты разбавляют в мерных колбах в пределах, ограниченных калибровочной кривой. Подготовка анализируемых.растворов к колориметрированию и колориметрирование проводятся аналогично вышеописанному, Концентрацию надкислоты рассчитывают по формуле где С - концентрация определяемого раство.ра, моль/л;а - концентрация колориметрируемогораствора надкислоты, найденная по калибровочному графику моль/л;Ь - степень разбавления надкислоты; Н - навеска надкислоты, в г.П р и м е р 1, Построение калибровочного графика и определение концентрации надуксусной кислоты.Надуксусную кислоту, синтезированную по литературным данным, освобожденную от перекиси водорода тройной перегонкой и содержащую 99,5% действующего начала разбавляют дистиллированной водой и обрабатывают по методике определения. Колориметрируемые растворы выдерживают при комнатной температуре в течение 10 - 15 мин, После этого образовавшийся краситель экстрагируют толуолом. После отстаивания в течение 10 - 15 мин верхний слой отделяют и колориметрируют на фотоэлектроколориметре ФЭКМ 10 (кювета 5 мм; светофильтр синий).Ниже приведена зависимость оптическойплотности окрашенного раствора от концентрации надуксусной кислоты. Для определения концентрации надуксуснойкислоты 0,0956 г анализируемой смеси разз 0 бавляют водой 1; 20000. Оптическая плотность Р колориметрируемого раствора 0,075,что соответствует концентрации надуксуснойкислоты в нем 2,65 10 - 5 моль/л, т. е., концентрация надкислоты в анализируемой смеси:35 2 65, 10-5 . 2. 10-4С==552 моль/л,0,0956или 41 е 9%П р и м е р 2, Построение калибровочного40 графика и определение концентрации надпропионовой кислоты,Надпропионовую кислоту, синтезированнуюпо литературным данным, освобожденную отперекиси водорода тройной перегонкой и со 45 держащую 98,7% действующего начала, разбавляют дистиллированной водой и обрабатываюткак описано выше.Ниже приведена зависимость оптическойплотности окрашенных растворов от концент 50 рации надпропионовой кислоты (растворыколориметрируют на ФЭКМ, кювета 5 мм,светофильтр синий).253426 Предмет изобретения 10 Составитель С. КотоваРедактор С. Лазарева Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Анисимова Заказ 332/1 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Для определения концентрации надпропионовой кислоты 0,0854 г анализируемой смеси разбавляют дистиллированной водой 1: 10.000. Оптическая плотность колориметрируемото раствора пробы 0,205, что соответствует концентрации надпропионовой кислоты в растворе 7,9210моль/л, т. е, концентрация определяемого раствора7,92 10104С==928 моль/л,0,0854или 83,5 М.Таким образом, предлагаемый метод позволяет анализировать растворы органических надкислот в присутствии перекиси водорода в широком интервале концентраций надкислот (от 0,00001 до 99 о ) при соответствующем разбавлении.Кроме того, предложенный способ пригоден для анализа таких надкислот, как надмуравьиная, ди- и мононадщавелевая и др., которые в присутствии перекиси водорода не могут быть проанализированы существующими методиками. Этот метод можно использовать также идля косвенного определения перекиси водорода в смеси с надкислотой по .разности между общим содержанием активного кислорода 5 (йодометрически) и содержавием надкислоты(предлагаемьгм методом),1, Способ количественного определения органических надкислот в присутствии первкисиводорода, отличающийся тем, что, с целью повышения специфичности процесса, к анализи 15 руемому веществу прибавляют буферныйраствор пропионовой кислоты, раствор бензидина, экстрагируют образовавшийся и-диаминоазобифенил органическим растворителем,например бензолом, с последующим колори 20 метрированием получепггого экстракга.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чтов качестве буферного раствора используют0,2 н. раствор пропионовой кислоты с рН 5,0 -6,0,

Смотреть

Способ количественного определения органических надкислот в присутствии перекиси водорода