Способ получения алкилрезорцинов — SU 292944 (original) (raw)
ляет 30 - 45/о, считая на исходный резорцин или алкилрезорцины, что является высоким выходом для четырехступенчатого синтеза.Способ позволяет, используя в качестве исходных фенолов резорцин или различные алкилрезорцины, синтезировать многообразные алкилрезорцины, содержащие алкильную цепь в положении 2 ароматического ядра.П р и м е р 1. Получение 2-и-пропилрезорцина.Из 40,5 г (0,29 моль) ректифицированного диметилового эфира (последний получают из резорцина известным способом) резорцина с содержанием основного вещества 935 о (по данным газожидкостной хроматографии) получают путем реакции с фениллитием по оощеизвестному способу 1,3-диметокси-литийбензол в виде раствора в 225 мл диэтплового эфира, В колбу добавляют 250 мл сухого толуола, и отгоняют основную часть диэтилового эфира. После этого добавляют 52 мл (0,54 моль) свежеперегнанного йодистого пропила и смесь кипятят с обратным холодильником, пока проба с кетоном Михлера не даст отрицательный результат (5 час), Охлажденную реакционную смесь вливают в воду, органический слой отделяют, промывают водой, сушат над сернокислым натрием, толуол отгоняют и сырой продукт перегоняют. Выход дистиллята (104 - 106 С при 10 мм рт, ст.) с содержанием диметилового эфира 2-пропилрезорцина 94 о/о (по данным ТЖХ) составляет 34,8 г (66,0 о/о на диметиловый эфир резорцина). Из 21,7 г этого диметилового эфира получают общеизвестным способом гидролиза (действием бромистого алюминия в кипящем бензоле) 17,2 г (94%) сырого 2-пропилрезорцина, 15,9 г сырого продукта перегоняют при остаточном давлении 8 мл рт. ст. и получают 13,34 г (83,9 о/о) дистиллята. При перекристаллизации 7,02 г этого дистиллята в четырех- хлористом углероде получают 6,94 г (98,9%) чистого 2-пропилрезорцина (по данным ТЖХ содержание основного вещества 99/о ) . Суммарный расчетный выход составляет 30,7% считая на исходный резорцин.Полосы в ИК-спектре при 785 и 732 см в(1,2,3-положение замещения в ядре), в 2922 64,0 л/моль см (характерно для двух метиленовых групп), взел 290 л/моль см (характерно для двух гидроксильных групп),П р и м е р 2. Получение 2-и-гексилрезорцина.Аналогично первому примеру получают эфирный раствор 1,3-диметокси-литийбензола. К нему добавляют 300 лсл сухого ксилола (смесь изомеров) и 55 мл (0,39 моль) бромистого гексила. После отгонки диэтилового эфира раствор нагревают с обратным холодильником 3 час. Выход дистиллята диметилового эфира 2-гексилрезорцина (132 - 133 С при 6 лиц рт. ст.), полученного аналогично первому примеру, составляет 47,4 г (73,9%, считая на исходный диметиловый эфир резорцина), содержание в нем основного вещества 5 10 15 г 0 г 5 30 35 40 45 50 по ГЖХ 98/о. Из 24,8 г последнего получают после гидролиза 20,2 г (93%) сырого 2-гексилрезорцина. Из 19,6 г последнего получают 17,3 г (87,6/о ) дистиллята (145 - 147 С при 8 мя рт. ст.). Из 16,1 г дистиллята после пере- кристаллизации в петролейном эфире (70 - 100 С) получают 13,7 г (85 о/о) 2-гексилрезорцина (чистота по ГЖХ 99%). Суммарный расчетный выход на исходный резорцин 44,8%Полосы в ИК-спектре при 780 - 785 и 734 см 1, 82922 240,0 л/ляоль см, взо 1 о 292 л/моль см (см, пример 1).П р и м е р 3, Получение диметилового эфир а 5-метил-этилрезорцина,Из 49,6 г (0,33 лоль) диметилового эфира 5-метилрезорцина с содержанием основного вещества 98,9 о/, (по ГЖХ) получают 2-литий- производное в эфирном растворе. К нему добавляют 250 мл сухого м-ксилола, отгоняют диэтиловый эфир, прибавляют 50 л 1 л (0,62 моль) свежеперегнанного йодистого этила и нагревают с обратным холодильником 2,5 час. Выход дистиллята диметилового эфира 5-метил-этилрезорцина (92 - 103,5 С при 8 мм рт, ст,) составляет 33,4 г (85,4% на исходный диметиловый эфир 5-метилрезорцина или 53,0 о/о на исходный 5-метилрезорцина), чистота 99/о (по ГЖХ).В УФ-спектре максимумы при 270 - 271, 274 и 279 нм (характерные максимумы для диметиловых эфиров 2,5-диалкилрезорцинов), газохроматографическое время удерживания на апьезоновой колонне относительно диметилового эфира 5-метилрезорцина Я 1,34,Г 1 р и м е р 4, Получение диметилового эфира 2-этил-гексилрезорцина.Из 24,3 г (0,11 моль) диметилового эфира 4-гексилрезорцина с содержанием основного вещества 91,5% (по ГЖХ) получают 2-литий- производное в эфирном растворе. К нему добавляют 125 мл сухого м-ксилола, отгоняют диэтиловый эфир, прибавляют 33 мл (0,41 моль) свежеперегнанного йодистого этила и смесь нагревают с обратным холодильником 2 час 45 мин. Выход дистиллята диметилового эфира 2-этил-гексилрезорцина (127 - 135 С при 8 мм рт. ст.) составляет 19,3 г (83% на исходный диметиловый эфир 4-гексилрезорцина или 72,3% на исходный 4-гексилрезорцин), чистота 959 (по ГЖХ).В УФ-спектре максимум при 278 - 282 нм (характерно для диметиловых эфиров 2,4-диалкилрезорцинов), 1" 6,83. Предмет изобретения Способ получения алкилрезорцинов общейформулы292944 Составитель Л, КрючковаРедактор Л, Г. Герасимова Техред Т. П, Курнлко Корректор О. Б. Тюрина Заказ 533/2 Издат.223 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 где К 1 --- СвНа+1,Кг= - Н, - Св Над+1, Кз= - Н, - СдН 2 и+1 п =1 - 10,на основе 2-литийпроизводных диметилового эфира резорцина или алкилрезорцина, отличаюаийся тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта и упрощения процесса, литийпроизводное диметилового эфира резорцина или алкилрезорцина обрабатывают алкилбромидом или йодидом в кипящем рас творе ароматического углеводорода, напримертолуола, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.