Способ получения n-замещенных или n, n-дизavleщehпыx аминокарбонилалкильныхсоединений — SU 323900 (original) (raw)
О П И С А Н И Е 323900ИЗОБРЕТЕНИЯ Сова Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаЗаявлено 27.1 Х,1968 ( 1281105/23-4)Приоритет Кл. С 070 91/4 Комитет ло деламизобретений и открыт Опублцк вано 10.Х 11.1971, Бюллетеньза 197 бликования описания 17.1 11.1972 ДК 547.789.6.07(088.8) и Совета Министр Дата оп Автор зобретецц ИностранецСуминори Умио (Япония) Заявител Иностранная фирма фудзисава фармасьютикал Ко., Лтд.Рз - низшие алкцл, га кцл, алкоксиалкцл, оксиа карбонилалкцл, алкоксцк нцл, содержащий один ил тителей, выбранных цз гр низший алкцл, галоид, о алкоксил, алкацоцл, фецт бецзцл, фенетцл, причем может быть замещено одн лом, галоцдом, алкоксцло цгм алканоцлом цлц радикалом - А - Х лкцлен;нил или вместе с ато ти-семцчленный гете ерцдцн, пирролидцн- нцзшиц - алкцл, фбразуют п ример пцп где А 1,цК мом азота роццкл, цГйз лц радикал - Хорролцц, пцперазцн 20 имеют вышеуказанные значения, собой пяти-ссмцчленцый гетерой может иметь атом кислорода кольце, прц условии, что й не ородом, когда К ц Кз каждый собой низший алкцл, и в свяпредставляют алкцленовую групю оксаалкцленовую группу, прцзшцй алкцл содержит до шести вода. А-СО-ХВ й гд Изобретение относится к полученшо гетеро- циклических аминокарбонилалкильных соединений, обладающих важными фармацевтическими свойствами, в отличие от известных гетероциклических аминокарбонильных соединений, используемых в качестве гербицидов.Известен способ получения производных 4-хлор-ацетамидо-оксобензтиазола из 4- хлор-оксобензтиазола и 2-хлорацетамида прц проведении процесса в среде растворителя в 10 присутствии щелочного агента.Предлагаемый способ основан на известной реакции получения М-замещецных или Х,Х-дизамещенных аминокарбонилалкцльных соединений общей формулы 15 сера, алкцлимицогруппа; 25 низший алкилен;водород, галоген, низший алкил, низший алкоксил, трифторметил; водород, низший алкил, низший оксиалкил; 30 где К и Кзпрсдставлястцикл, которыцлц азота вявляется водпредставдяетзаццом видепу цлц нцзшчем везде цатомов угле лоцдалкцл, оксиаллкоксиалкил, оксиарбонилалкцл, феи несколько замесуппы, включающей кси группу, низшие лалкил, например бензольное кольцо м цлц более алки, оксцгруппой, ццзСпособ заключается в том, что соединениеобщей формулы 5 где Х и Я имеют вышеуказанныеили его реакционноспособное пронапример соль щелочного металлатывают галоидалкиламидом общей"Йг значения,изводи ое,обрабаформулы15 Х - А - СО -в которой К. и Кз имеют приведенные выше значения, Х - галоид. гоПродукты выделяют известным способом, Процес ведут преимущественно в среде органического растворителя в присутствии щелочного агента, если используется свободное соединение, а не соль. г 5П р и м е р 1, Смесь 5-хлор- ЗН -бензотиазолинона (5,0 г), 4-окси-хлорацетанилида (5,54 г), карбоната калия (3,75 г) и ацетона (20 мл) нагревают б час с обратным холодильником. Реакционную смесь фильтруют в 30 горячем состоянии, фильтрат выпаривают досуха и остаток перекристаллнзовывают из этилацетата. Получают 4-окси-хлор-оксо-бензотиазолинацетапнлид (4,2 г), т. пл. 249 - 251 С, 35П р и м е р 2. Смесь 5-трнфторметил-ЗН- бензотиазолинона (4,0 г), 4-этокси-хлорацетанилида (4,01 г), карбоната калия (3,5 г), йодистого натрия (следы) и ацетона (120 мл) нагревают б час с обратным холодильником. 40 После отгонки ацетона остаток смешивают с водой (200 мл) и фильтруют. После пере- кристаллизации полученных кристаллов из этанола выделяют 4-этокси-трифторметил-оксо-бензтиазолинацетанилид (2,4 г), т, пл, 45 252 в 2 С.Используя 4,5,6- или 7-замещенный 2- ЗН- безотиазолинон, аналогично получают 4-ацетил-хлор-оксо -З-бензотиазолинацетанилид, 50 т, пл. 282 в 2 С; 4,5-дихлор-оксо-бензотназолинацетанилид, т. пл. 241 в 2 С; 5-трифторметил - 2 - оксо -З-бензотиазолинацетамид, т. пл. 227 в 2 С; 2,6.диметнл-хлор-оксо- З-бензотиазолинацетанилид, т. пл. 284 С; 3-4- 55 (2-оксиэтил) - 1-пиперазинилкарбонилметил-хлор-ЗН-бензотиазолинон, т. пл. 159 - 161 С; 3-(4-оксипиперазинкарбонилметил)-5- хлор-ЗН-бензотиазолинон, т. пл. 178 - 181 С; К -2-К,Х - диэтиламиноэтил-оксо- 60 бензотиазолинацетамид, т. пл, малеата 138,5 - 139,5 С; 3 - 4-(2-оксиэтил)-1-пиперазинилкарбонилметил-ЗН-бензотиазолинон, т. пл. малеата 197 в 1 С; 3-(4-метил-пиперазинилкарбонилметил)-5-хлор-ЗН - бензотиредмет изобретения 1. СпособК Х-дизаме оединений получения М-замещенных или енных аминокарбонилалкильных бщей формулы О 11 г 2Й й,Х - сера, алкилиминогруппа;А - низший алкилен;К - водород, галоген, низшийнизший алкоксил, трифтоная группа; гд алкил, етильазолинон, т. пл. 178 в 1 С; 3-морфолинокарбонилметил-хлор-ЗН - бензотиазолинон, т. пл. 199 в 2 С; 3-(4-фенил-пиперазинилкарбонилметил) -5-трифторметил-ЗН-бензотиазолинон, т. пл. 188 - 190 С; 3-(4-метил- ппперазинилкарбонилметил) -5-трифторметил -2- ЗН -бензотназолинон, т. пл, 193 - 195 С;3- 4- (2-оксиэтил) - 1- пиперазинилкарбонилме. тил -5-трифторметил- ЗН -бензотиазолинон, т. пл. 166 - 167,5 С; 3- (4-метил-гомопиперазиннлкарбонилметил) -5-хлор- ЗН - бензотиазолинон, т. пл. 136 - 137,5 С; И-(2-оксиэтил)- б-хлор-оксо-З-бензотиазолинацетамид, т. пл.222 - 223 С; Х-метил-трифторметил-оксо- бензотиазолинацетамид, т. пл. 223 - 224 С; 5- хлор-оксобензотиазолин - 3- илацетилглицинэтиловый эфир, т. пл. 194,5 - 195,5 С; 5-хлор-оксобензотиазолин-З-илацетилглицин, т, пл.246 - 247 С; 3- (4-ацетилметил-пиперазинилкарбонилметил) -5-хлор- ЗН - бензотиазолинон, т. пл, 158 - 160 С; 3-2,5-диметил.4-(2- пропинил) -1-пнперазинилкарбонилметил - 5- хлор-(ЗН-бензотиазолинон, т. пл. 145 - 146 С; 3-2,5 - диметил-(4 -этоксикарбонилметил.пиперазинилкарбонилметил)- 5 - хлор-ЗН-бензотиазолинон, т, пл, 131 в 1 С; 3- 2,5-диметил-(2-оксиэтил) - 1 - пиперазинил.карбонилметил-хлор - 2-ЗН - бензотиазолинон, т. лл. 139 в 1 С; 3-(4-бензоил-пиперазанилкарбонилметил) - 5 -трифторметил - 2- (ЗН-бензотиазолинон, т. пл. 183 в 1 С; 3- (4-(2-оксиэтил) - 1 - пинеразинилкарбонил -1- этил-хлорбензотиазолинон, т. пл. 89 - 92 С;1-4-(2-оксиэтил) - 1 - пиперазинилкарбонилме. тил-метил-б-хлор-ЗН -бензимидазолинон, т.пл, 172 в 1 С; 1-4-(2-оксиэтил)-1-пиперазинилкарбонилметил - 3 - метил-хлор - 2 - ЗН 1- бензимидазолинон, т. пл. 171 - 173 С; 1-4-(2- оксипропил) -1-пиперазинилкарбонилметил- метил-хлор- ЗН -бензимидазолинон, т. пл.202 в 2 С; 3-4-(2-оксипропил)-1-пиперазинилкарбонилметил-хлор -2 - ЗН - бензотиазолинон, т. пл. 104 в 1 С; 3-4-(2-оксиэтил)- 1 - пиперазиннлкарбонилметил - 6 - этокси - 2- ЗН-бензотназолинон.323900 К 2 - водород, низший алкил,К, - низший алкил, галоид-низший алкил, окси-низший алкил, низший алкокси-низший-алкил, низший-оксиалкоксиалкил, оксикарбонил-низший-алкил, низший-алкоксикарбонилалкил, фенил, содержащий один или несколько заместителей - низший алкпл, галонд, оксигруппа, низший алкоксил, низший алканоил, фенил-,низший-алкил, в котором фенильное ядро может иметь вышеуказанные замесогде 2 и или ег такое, к ют вза 5 формуль Кг имеют вы реакционно к соль щелоч,модействиюшеуказанные значения, пособное производное, ого металла, подвергас галоидалкиламидом Кы А - Утители, или группа форму К, 4, К 5 - низший ал атомом азота К, и семичленный азотгде А - низший акил, фенил, илиК 5 может обознасодержащий гете килен, есте сть пят А, Ка с пос ным п. 1,в ср Кз имеют ледующим способом,от гссчаюи 4 еде органгвышеуказан- выделением ли групп означа х-семи 2 й гетероцикл,ислорода или азо Кс не являет аждый представ в связанном,в лкиленовую гру который моота в кольцеся водородомляет собой гиле представппу или низ йся тем, чточеского растжет иметь при усло, когда К.изший ал ляют низшую оксап. 1, от.гицаюишйся тем, что присутствии щелочного конгента,оставитель С. Полякова Редактор Т. Шарганова Текред Л. Куклина Корректоры: А. Васильев н Л. ОрловЗака 2477 с 3 Изд. ЛЪ 67 Тираж 448 Подп испо ПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров ССС Москва, Ж, Раугиская наб., д. 4/5 1 И ппографпя, пр. Сапунова членньатом квии, чи Кз ккил, ишую а алкиленовую группу, отлссчающийся тем, чтосоединение обшей формулы где Х - галоид ные значения, продуктов изве2, Способ .по процесс провод ворителя.3. Способ по процесс ведут денсир ющего
Способ получения n-замещенных или n, n-дизavleщehпыx аминокарбонилалкильныхсоединений