Способ получения комплексных соединении кобальта с am и нос пи ртами — SU 406840 (original) (raw)

О П И С А Н И Е 406840ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскиСоциалистицескихРеспублик ависимое от авт. свидетельстваС 071 15/06 С 07 с 91/04 лено 28.11.1972 ( 1753416/23-4 аявки присоединен Гасударственный комит Совета Министров ССС ао делам изаоретений и открытийоритет УДК 547,257.3.07(088.8) Опубликовано 21,Х 1.1973. БюллетеньДата опубликования описания 11,1 ч.1974 вторызобретенияаявитель Всесо В, Н. Евреев и С, В, Мурашкоый научно-исследовательский институт гигиены и токсико пестицидов, полимерных и пластических масс ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЪХ СОЕДИНЕНИИ КОБАЛЬТА С АМИНОСПИРТАМИно в результате реакц один комплекс особого внутренней сфере одн ных аминоспирта.Описывается способ ных соединений кобал формул:(1) ( СоХН,Х Хн ся только ржащий во два различкомплексоспиртами полученита с ам СН, (С,Н Н,СН(О) С ,О), ЗН Со ЫНйН(с О,С 10(п =О),омминодно приме иолами венно р с нок при 1,3-ди жела ми- ельде- из- спо- дей:1,дитсакиивзаи Изобретение относится к получению не описанных в литературе комплексных соединений трехвалентного кобальта с аминоспиртами, которые могут найти применение как физиологически-активные вещества.Известен способ получения смешанных комплексных соединений кобальта с аминокислотами, в основу которого положены реакции ступенчатого замещения координированных карбонат-ионов в комплексе Со(СОз)з на депротонированные аминокислоты. Например, при взаимодействии Кзсо(СОз)з с глицином (д 1 уН) сначала получают в индивидуальном состоянии комплекс К Со (д 1 у) зСОз 3НзО, который затем обрабатывают валином (ча 1 Н) или другой аминокислотой и выделяют, соответственно, смешанные комплексы типа Со (д 1 у),(ча 1)или другие. Этот способ является многостадийным и трудоемким. Получить смешанные комплексные соединения кобальта с аминоспиртами таким способом до сих пор не удавалось и обычно при взаимодействии соединений кобальта одновременно с двумя аминоспиртами или другими лигандами образуется смесь двух или более соответствующих комплексов.В данном случае можно было бы ожидать образования смеси, состоящей из комплекса кобальта с диаминопропанолом и соединения с диэтаноламином. Однако совсем неожидан(и) ,Сн,сн(О) сн,ын,зн 4 ОН), (х), пН,где х = С 1, Вт; ХСБ(п=1), ИО,/,80,(и = 2).заключающийся в том, что пентаабальта,подвергают взаимодействию20 менно с двумя аминоспиртами, на1,3-диаминопропаноломи диэтав присутствии щелочи и преимущестнагревании до 45 С.Исходный комплекс и щелочь с25 нопропаноломи диэтаноламиномно брать в соотношении 1: 10: 1: 1ление целевого продукта произвовестными приемами. Полученное тсобом соединение формулы 1 при30 ствии с кислотой в соотношении5 10 П р и м е р 1. Соединение формулы 1, К 500 г (002 моля) пурпуреосоли 1 Со(КНз)зСЦСг прибавляют раствор 8,00 г (0,2 моля),ХаОН в 30 см воды и затем обрабатывают смесью 1,80 г (0,02 моля) 1,3-диаминопропанолаи 1,05 г (0,02 моля) диэтаноламина в 10 см воды. Полученную смесь нагревают на водяной бане при 45 С до растворения пентаамина, раствор отфильтровывают и продолжают нагревать до полного удаления аммиака в течение 5 - 6 час. Образующиеся при этом красно-фиолетовые кристаллы в форме вытянутых палочек.после охлаждения выделяют на фильтре, несколько раз промывают небольшими порциями охлажденной воды и затем спиртом и эфиром. При концентрировании маточника на водяной бане при 60 С получают дополнительное количество вещества. Комплекс может быть очищен. Для этого соединение растворяют в воде, подкисляют НХОз, отфильтровывают и сразу же обрабатывают прибавлением по капзует смешанные комплексы формулы 11. Полученные комплексы положительно отличаются от известных тем, что одновременно сочетают в себе свойства соединений кобальта с 1,3-диаминопропанолом, их устойчивость и малую токсичность для теплокровных, и свойства комплексов кобальта с диэтаноламином, их высокую реакционную способность в процессах внутрисферного замещения. Такой совокупностью полезных свойств каждый из указанных типов соединений в отдельности не обладает.Соединение формулы 1 представляет собой красно-фиолетовые игольчатые кристаллы, устойчивые на воздухе, которые при нагревании разлагаются, не плавясь, растворяются в воде с образованием слабо-щелочной среды. Спектры поглощения комплекса в твердом состоянии и в растворах практически одина,ковы и характеризуются наличием в видимой области широкой ассиметричной полосы с максимумом при 18600 см - .Комплексы формулы 11 - красные кристаллические вещества, хорошо растворяются в воде, в сильнощелочной среде превращаются во внутрикомплексное соединение.Спектры у всех производных в твердом состоянии и растворах одинаковы и содержат полосу с максимумом в области 18800 см - .Анализ кривых светопоглощения исследуемых комплексов свидетельствует о тетрагональном расщеплении термов трехвалентного кобальта спин-спаренной электронной конфигурации и позволяет предполагать искаженные октаэдрические структуры с граневым расположением диэтаноламина и диаминопропанола, содержащие в экваториальной плоскости по две одинаковых оси КНг - Со+ - О, в случае комплекса формулы 1 или ХНг - Со+ - ОН у комплексов формулы 11 и в аксиальной плоскости в обоих случаях ось МН - Со - О. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 лям насыщенного раствора КаОН до появления красно-фиолетовых кристаллов,Выход очищенного продукта 55/о. Мол, масса 305,233.Найдено, %: Со 19,27; 19,39; С 27,79; 27,80; Н 6,10; 6,27; М 13,62; 13,79,СОС 7 НЯГ 4303 Знго.Вычислено, /,: Со 19,31; С 27,54; Н 5,94; Х 13,77.П р и м е р 2. Это соединение было получено в результате взаимодействия пентаамминаСо(КНз) з(КОз) КОз 3 г в щелочной среде сосмесью 1,3-диаминопропанолаи диэтаноламина. Выход 6 Оо/оНайдено,: Со 19,23; 19,54.Пример 3. Соединение формулы 11 гдеХ = Сг.0,76 г (0,0025 моля) комплекса (СоКНгСНгСН(О) СНгИНг ХН(СгНОг)ЗНгО обрабатывают 5 см 1 н, раствора соляной кислоты в этаноле. Сразу же образуются темнокрасные кристаллы. Их выделяют на фильтре,промывают спиртом и эфиром. Выход 76%.Мол, масса 342,109.Найдено,: Со 17,24; 17,20; С 24,43; 25,00;Н 6,60; 6,05; С 120,82; 21,00.СоС 7 НгоКзОзС 1 г НгО.Вычислено, /,: Со 17,23; С 24,58; Н 6,48;С 1 20,73.Пример 4. Соединение формулы 11, гдеХ=ВгКомплекс был получен аналогично предыдущему с использованием 5 - 7 см 1 н, раствора бромистоводородной кислоты в этаноле. Красные кристаллы, Выход 98/,. Мол.масса 431,017.Найдено,: Со 13,65; 13,60; С 19,59; 19,60;Н 5,12; 5,32; Вг 36,93; 37,24,СОС 7 НгоХзОзВггНгО.Вычислено, о/о. Со 13,06; С 19,51; Н 5,15;Вг 37,08.Пример 5. Соединение формулы 11, гдеХ =1 г0,76 г (0,0025 моля) комплекса (Со 1 ИНгСНгСН (О) СНгКНгИН (СгН 40) г 1)ЗНгОрастворяют в 5 см 1 н. водного раствора НС 1,Образовавшуюся смесь отфильтровывают иобрабатывают кристаллическим ХаЛ. В результате образуются красные кристаллы. Ихвыделяют на фильтре, промывают этаноломи эфиром, Выход 51/о. Мол, масса 526,008.Найдено,: Со 11,23; 11,26; С 16,34; 16,80;Н 4,05; 4,57; Я 8,18; 8,24; 47,79,СоС 7 НгоКзОз 1 г НгО,Вычислено, /,: Со 11,23; С 16,01; Н 4,22;Х 8,01; 48,35.Пример 6. Соединение формулы 11, гдеХ = (КСЯ)г.Комплекс был получен аналогично предыдущему с использованием насыщенного раствора КСЕНЯ. Красные кристаллы, растворимы в этаноле. Выход 65/ Мол. масса 387,362.Найдено, /,: Со 15,46; 16,60; С 27,45; 28,02;Н 5,69; 5,40; 5 16,90; 17,19; ИС 29,98; 29,98.СоС,НгоИзОзбг НгО,или Составитель О. Смирнова Техред Е. Борисова Корректор Н. Аук Редактор Л. Емельянова Заказ 777/4 Изд.1025 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 5Вычислено, %: Со 15,22; С 27,90; Н 5,73;5 16,57; ИС 29,99.Пример 7, Соединение формулы 11, где Х = (ИОз)г.0 76 г комплекса (Со ХНгСНгСН (0) СНгМНг КН(СгН 40)г) ЗНгО растворяют в 2 смз воды с помощью 5 - 6 см 1 н. раствора азотной кислоты в этаноле, смесь отфильтровывают и обрабатывают 10 - 15 см спирта. В результате образуются красные пластинчатые кристаллы. Выход 85%. Мол, масса 377,191.Найдено, %: Со 15,65; 15,83; С 22,04; 22,79; Н 5,09; 5,11; И 18,38; 18,38.Со СтНгоЫзОзВычислено, %; Со 15,64; С 22,29; Н 5,35; И 18,57.Пример 8. Соединение формулы 11, где Х = (С 10)гК 0,76 г комплекса (СоИНгСНгСН(0)СНгМНг МН(СгНО)г) ЗНгО прибавляют 5 ем 1 н. водного раствора НС 10; образовавшуюся смесь отфильтровывают и обрабатывают кристаллическим Со (С 10) г 6 НгО. В результате образуются красные призматические кристаллы, их на фильтре промывают этанолом и эфиром. Выход 71%. Мол. масса 452,090.Найдено %: Со 13,42; 13,48; М 9,38; С 1 15,98.СоСтНго 1 ЧзОм С 1 г.Вычислено, %: Со 13,04; М 9,30; С 1 16,68.Пример 9. Соединение формулы 11, где Х = 50.К 0,76 г комплекса (СоМНгСНгСН(0) СНг ИНгЫН (С,Н 40),) ЗНгО пРибавлЯют 5 смз 1 и, водного раствора Нг 504, образовавшуюся смесь отфильтровывают и обрабатывают метанолом. Из раствора выделяются красные кристаллы в виде тонких шестиугольных пластинок. Выход 84%. Мол. масса 385,274.Найдено, %; Со 15,29; 15,46; С 21,81; 22,14;Н 6,20; 6,42; И 11,09; 10,79; 5 8,21; 8,43.5 СоСтНгоЧзЯОт2 НгО.,Вычислено, %: Со 15,30; С 21,89; Н 6,28;И 10,91; Ь 8,32,10 Предмет изобретения Способ получения комплексных соединенийкобальта с аминоспиртами формул(и = О) 1/2 ЬО, (и = 2), отличающийся тем,25 что пентааммин кобальта подвергают взаимодействию одновременно с двумя различнымиаминоспиртами, например с 1,3-диаминопро.панолом и диэтаноламином, в щелочной среде, с выделением целевого продукта форму 3 о лы 1 известными приемами или его обработкой кислотой и получением комплекса формулы 11.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при нагревании до 45 С.35 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопентааммин кобальта, щелочь и аминоспиртыберут в соотношении 1: 10: 1: 1 соответственно.

Смотреть

Способ получения комплексных соединении кобальта с am и нос пи ртами