Способ получения полиимидов с гидроксильными группами — SU 474157 (original) (raw)
р 1 474 Б 7 ОПИСАНИЕ ИЗОБВЕТЕНИЯ Сове Советских Социалистических) Франция Государственный комитет Совета Министров СССР Опубликов.06,7. етень2 елам изобретений и открытий та опубликования описания 19.11.75(72) Авторы изобретени Иностранцыщель Баргэн и Морис Д(Франция) клу 1) Заявите 54) СПОСО С ГИДР ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОКСИЛЬНЬ 1 МИ ГРУППАМИ Известен способ получения полиимидов со свободными гидроксильными группами путем взаимодействия пир омеллитового диангидрида с 3,3-диамино,4-диоксидифенилом. Это позволяет получить лаки соконцентрацией 5 - 50%, которыепользовать как для получения теных пленок и нитей, так и для скимидных и полиимид-амидныхпленки можно использовать дляпечатных электронных схем, дляного покрытия электрических прполучения многослойных материпоследовательного склеиванияслоев пленки.Примерли мер полиструктурных улучшения адгезионных характеок предложен способ полученияполиимидов, содержащих в осмерной цепи гидроксильные групеакции поликонденсации в раство ературе 100 в 4 С диамина с феидроксиметилен)-фталевой кисидридами тетракарбоновых кис 1. Готовят статистический сопоимидов с соотношением 50: 50имидных групп формул 1 и 11 НОНСНОНЮО,. Гбис- (гидроксиметилен 2,002 г 4,4-диа мино В колбу помещают 2,135 г ангидрида ибис-(дикарбокси,4-бензоил)-бензола, 2,416 г и-фениле кислоты,талевой илового С целью ристик пле сополимеро новной поли пы, путем р ре при темп ниленбис-(г лотой и ан лот,) Зависимый от патента полии мидов можно ис- рмостабильлейки поли- пленок, Этисклеивания изоляцион. оводов, для алов путем нескольких50 эфира и 35,1 г крезола. Реакционную смесь нагревают в течение 1 ч при 150 С. После охлаждения получают коллодий со следующими параметрами: концентрация 14,6%, приведенная вязкость 0,84 дл/г.Коллодий наносят на стеклянную пластинку и высушивают в течение 1 ч при 120 С. Полученную пленку потом высушивают с растягиванием в течение 30 мин при 300 С. Начальный (предел прочности при растяжении 11 кг/мм. Спустя 2012 ч при 250 С предел прочности все еще равен 9,7 кг/мм.П р и м е р 2. Коллодий сополимера полиимидов, полученный аналогично описанному в примере 1, используют для покрытия кисточкой полиамид-имидной пленки, полученной путем поликонденсации тримеллитового ангидрида и 4,4-дифенилоксидиизоцианата, размеры которой равнялись соответственно 28, 14 и 0,005 см. Затем пленку высушивают в течение 1 ч при 100 С. Вес сухого покрытия 0,83 г или 21 г/м (содержание крезола в остаточном слое 18%). Пленку затем разрезают на две равные части и склеивают покрытую сторону с покрытой, Склеивают в каландре с терморегулировкой при 200 С. Материал трижды пропускают между валками с постепенно уменьшающимся (при каждом проходе) зазором. Склеенное место затем протревают в течение 24 ч при 200 С,Силу сцепления, равную силе, необходимой для разрыва пленки, измеряют методом рее 11 пд 1 ез при температуре 25 С, она составляет 0,67 кг/см. После 2000 ч нагрева при 250 С (усилие сцепления еще сохраняет величину 0,10 кг/см). Во всех случаях происходит разрыв самой пленки.П р и м ер 3. Блочный сополимер полиимидов, содержащий те же отдельные структурные группы, что в примере 1, получают, поместив в колбу 7,11 г и-фениленбис- (гидроксиметилен)-фталевой кислоты, 6,00 г 4,4- диаминодифенилового эфира и 70,1 т крезола. Реакционную смесь нагревают 1 ч при 150 С. После охлаждения добавляют 6,94 г бис-(диготовят в,колбе, в которую вносят 9,490 г ифениленбис - (гидроксиметилен - 4) - фталевой кислоты, 8,008 г 4,4-диаминодифенилового эфира и 99,1 г крезола. Реакционную смесь нагревают 40 мин при 150 С. После охлаждения добавляют 6,516 г диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты и 24,6 г крезокарбокси,4-бензоил)-бензойной кислоты и 31,3 г крезола. Реакционную смесь вновь нагревают 1,5 ч при 150 С. После охлаждения получают коллодий со следующими параме трами: концентрация 15%, приведенная вязкость 0,62 дл/г.9 г коллодия наносят кисточкой на полиамидимидную пленку, аналогичную указанной в примере 2, с размерам соответствен О но 34, 22 и 0,005 см (покрытая поверхность14)(34 см). Пленку затем сушат 45 мин при 120 С Вес покрытия 0,83 г, 17,4 г/м (остаточное содержание коезола в покрытии 12%).Процесс склеивания проводят аналогично 15 описанному в примере 2.Сила сцепления 0,43 кг/см при 25 С и0,38 кг/см при 200 С. После 1061 ч нагревания при 250 С усилие все еще равно 0,09 кг/см при 25 С и 0,18 кг/см при 200 С 20 (цифра относится не к расклеиванию, а кразрыву пленки).П р и м е р 4. Блочный сополимер полиимидов с отдельными структурными группами, как в примере 1, причем отношение имидных 25 структурных групп 1 к сумме структурныхгрупп 1 и П 30/о, готовят, смешивая в реакционном сосуде 1,428 г ангидрида и-бис-(дикарбокси - 3,4 - гидроксибензил) - бензола (0,003 моля), 2,002 г 4,4-диаминодифенилово го эфира (0,01 моля), 18,3 г м-крезола.Смесь нагревают до 150 С и выдерживают при этой температуое 1 ч. После охлаждения реакционной массы к ней добавляют 2,9897 г ангидрида и-бис-(дикарбокси,4 - бензоил)- 35 бензола (0,007 молей) и 14,45 г м-крезола.Раствор вновь нагревают 1 ч при 150 С.Коллодий имеет следующую характеристику: концентрация 15 О/о, приведенная вязкость 1,18 дл/г.40 Результаты склеивания этикам коллодиемполиамид-имидных пленок идентичны результатам предшествующих опытов.П р и м е р 5. Блочный сополимер полимидов, содержащий следую 1 цие структурные 45 группы ла, Смесь вновь выдерживают в течение 1 ч при 150 С. После охлаждения получают коллодий со следующими параметрами; концентрация 15%, приведенная вязкость 0,88 дл/г.8,6 г коллодия наносят кисточкой на поли- амид-имидную пленку с размерами соответственно 34, 22 и 0,005 см (покрытая поверхРедактор Е. Хорина Заказ 2515/9 Изд.1581 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 ность 34 К 14 см), Пленку высушивают затем 45 мин при 120 С, Вес сухого покрытия 0,63 г или 13 т/мз (остаточное содержание крезола в покрытии 9%). Склеивание осуществляют, как в примере 2. готовят в реакционном сосуде, .который заполняют 4,745 г п-бис-(дикарбокси,4-гидроксибензил)-бензола (0,01 моля), 4,004 г диамино,4-дифенилэфира (0,02 моля) и 45 г крезола. Смесь выдерживают 45 мин при 150 С.После охлаждения в смесь добавляют 3,142 г диангидрида дифенилоксидтетракарбоновой кислоты (0,01 моля) и 16,1 г крезола. Реакционную смесь вновь выдерживают 1 ч при 150 С. Получают прозрачный и вязкий коллодий со следующими характеристиками: концентрация 15%, приведенная вязкость 1,22 дл/г,6Сила сцепления при 25 С равна 0,38 кг/см,а при 200 С 0,45 кг/см.П р и м е р 6. Блочный сополимер полиимидов со следующими двумя структурными 5 группами. Процесс склеивания аналогичен описанному в примере 2. Предмет изобретенияСпособ получения полиимидов с гидроксилыыми Груггами путем поликонденсации в растворе при температуре 100 - 400 С диаминов различного строения и диантидридов ароматических тетракарбоновых кислот, о т личающийся тем, что, с целью получениясополимеров, обладающих повышенными адгезиониыми свойствами, в реакцию вводят феиилспас -(гидроксиметилен - 4) - фталевую