Производные дитиопирилметана, обладающие комплексообразующей способностью к благородным и цветным металлам — SU 515747 (original) (raw)
(22) Заявл о 15 07 В 2 ЗГО 07 Г 1,/1207 Г 9/90 с присоединением заявки Лев;,; олцЕЛГОРЕВ зобретен сударственный научно-;сслеовгтельский институт горнохцмического сырья(54) ПРОИЗВОДНЫЕ ДИТИОПИРИЛМЕТА ОБЛАДАЮЩИЕ КОЧПЛ ЕКСООБРАЗУЮЩ СПОСОБНОСТЬ 1 О К БЛАГОРОДНЫМИ,И ЦВЕТНЫМ МЕТАЛЛАЧвЛ 5 цклорп 1 рцлметана; т, пл рд дцантипирилметана в Об,зге це От 10 с тся к "Овым соедин - 03 воднь.м дитио.;рцлметгнг ЙОА Где Р и ЯГ кгждьи 03 ячяет ятом водорода, ялкил, ярил, ялкиляоил ил: Гялоцд, которые обладают ко.,:плексообргзующей способ 10 стью к благородным ц цветным металлам, Комплексь 1 е соединения имеют интенсцвнм 0 Окраску, что может быть использовано в аналитической димин ц гидрометаллургцц олагороднык ц цзетньк металлов.В литературе цззестчы производные диантипирилметгня, которые применяют для количественного определения различными методами большого числа элементов.Однако предлаггемые производные дитцопирилметана являются уникальными аналитическими реагечтгми, обладающими ярко выраженной ком илексообразующей способностью к блггородным и цветным металлам.В литературе известен способ получения О. Е".т"-. е ; 011 1 ОЗВОдОСоедц:,ця князеной с,. ей горг,.лы полмчяют ззгмодейстз.:ем гроззодОГО дг типол,т.-.г с ло; ок.:сь:0 фосфора с поСЛЕдЮШсй 00".; РОТКО .:ЛОППроЗВОдОГОП О ц м е 0 1. Получс 1 е дцтцопцрцлметяна - "и- (1-фенл - ",3-дцмс:1 лпЯЗО:тио;л) - етг; гВ .",екгорлую колбу емкостью 500 лл,снгожену:о ооргтым колодГГьнком, термометвсм ц мецалко:"к зггомжгют 200 г д 1- гнтцпцолметяа, Зятем прц перемешцвянцц добгвляОт :3 кггелъной воронки неООлъшцми 00 тиям 420 тил гцзбыток 1 пведвгрцтель 0 пегеггного РОС;, и нагреваютЯ масляной бане до полного растворения дцантцпцрцлметана прц температуре смеси в еяционной 20 колое 195-С, теме гтупе масляной бани неболее 1-:0 С. Реги ".:Онну 10 массу выдерживают нг:орячей огне 4:.ас. Полчают гстую стеклообразнуО мгссу. 11 збыток клорокцс фосфора оттоя,от 3 вакууме при 0,5 атлт, 25 темпеогтм.е легкионой смеси 80 - 90 С.Полученный пзодукт - дилорпирилметян отделяют и перек цстяллцзовывают цз эта иола.Выход 196 г дЗО 207 С, Затем .ло,количестве 100 г растворяют в реакционной колбе 1 в 300 лл,воды и приливают при перемешивании небольшими порциями избыпгок 10%-ного раствора (10-кратный избыток) гидросульфида калия. Реакция идет очень бурно с выделением сероводорода. Получечную смесь нагревают на водяной бане и выдерживают при 70 С в течение 1 час. Раствор охлаждают и отделяют выпавшую массу дитиопирилметана фильтрованием под ваку умом. Полученный продукт перекристаллизовывают из этанола, а затем из уксусной кислоты. Осадок сушат под вакуумом. Дитиополуча 1 от в виде мелкокр 11 сталлического продукта белого цвета. 1 оВыход 73 г; т. пл. 237 С.Найдено, %; С 65,53; Н 5,65; 1 Х 13,42; Я 15,23.Вычислено "/о. С 65,70; Н 5,70; Х 13,37;5 15,25.П р и м е р 2. Получение метилдитиопирилметана. Смесь 75 г метилдиантипирилметана и 120 я 1 л хлорокиси фосфора нагревают в реакционной колбе на масляной бане при температуре масляной бани 145 С в течение 26 6 час при непрерывном перемешивании реакционной массы. После чего отгоняют избыток хлорокиси фосфора при пониженном давлении и температуре 95 С. Полученное вещество - метилдихлорпирилметан растворяют в горячей воде и перекристаллизовывают сначала из воды, а затем пз 200 лл спирта.Выход метилдихлорпирилметапа 67 г; т, п 1 л. 219 С.Найдено, ойдо С 56,33; Н 5,10 Х 1122 35 С 27,68.Вычислено, %: С 56,23; Н 5,08; Х 10,93; С 1 27,76.Полученный хлорид метилдиантипнр 11 лметана в количестве 60 г обрабатывают при на тревании на кипящей водяной бане в избытке 10%-ного раствора гидросульфида калия, После, прекращения реакции полученное соеМаксигиальМоля пый Элемент, волны нпент" "покомплекса,гло пенияня: Паллалий 500 , 11600 Сурьма 410 7800Дитиопирсилметан и его производные не поглощают в видимой области спектра и образуют окрашенные;комплексные соединения "со многими элементами, имеющими максимум 4 о адсорбц:1 и в д 1 гапазоне дл 41 И волн 360 - 560 ьь 11,динение отфильтровывают, промывают водойот избытка гидросульфида калия, сушат и перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Получают метилдитиопирил метан,Выход 32 г; т. пл. 255 С.Найдено, %; С 66,44; Н 5,82; Х 13,16;Я 14,9 О.Вьчислено, 4: С 66,36; Н 5,99; Х 12,90;8 14,98.П р и м е р 3. Получение нзобутилд:.1 тиопирилметана.В трехгорлую колбу емкостью 500 и,г,снабженную обратным холодильником, термометром, мешалкой, загружают 200 г изобутилдиантипирилметана. Затем при перемешивании добавляют посредством капельнойворонки небольшими, порциями 400 лл чистого РОС 1,. Нагревают до,полного растворенияизобутилдиантипир 1 лметана при температуресмеси в реакциочной колбе 110 С и выдерживают смесь 10 час. Избыток хлорокиси фосфора отгоняют в вакууме, разрушая оксихлориды водой. Получеччый хлорид изобутилдиантипирилметана перекристаллизовывают и затем обрабатьгзают при кипячениираствором п 1 дросульфида калия до полногопрекращения реакции. Изобутилдитиопирилметан перекрпсталлизовызают.Выход 92 г, т. пл, 259 С.Найдено, %; С 67,90; Н 6,78; Х 11,62;Я 15,52.Вычислено, : С 68,07; Н 6,72; Х 11, 6;Я 15,44.В ,кислых растворах ,произзод:1 ые дитиопирплметана образуют интенсивно окрашенные комплексные катионные соединения, наибольший интерес из которых представляет днтиопирилметан (ДТ.11). ДТЧ дает аналитически ценные продукты с висмутом, золотом,теллуром, молибденом. Характеристика образующихся соединений ио.1 ов металлов сДТМ представлена з таблице: 1: 3 н 1: 41,2 н. серная 1: 3 1 - Зн. серная с высокими значениями молярных коэффициентов,поглощения. Не образуют окрашенных соединений щелочные, щелочноземельные, редкоземельные, свинец, кадмий, ко515747 Составитель Т, ЯкунинаТекред А. Камышникова Редактор Т. Никольская корректор В, Гутгиаи Заказ 837/1070 Изд. И 1537 Тираж 575 Подписное Ц 1-11 Н 1 П 11 Государственного когнитета Совета Министров СССР по делагн изобретений п открытий Москва, Ж, 1 бгушская наб., д. 415Тпп, харьк, фил. пред. Патентв балы, алюминий, цинк, платина, осмий, марганец и другие элементы,С использованием дитиапирилметана проделаны определения висмута в полиметаллических рудах, золота в электролитах и промводах гальванических цехов, теллура в мышьяксодержащих концентратах. Формула изобретенияПроизводные дитиопирилметана формулы К Кг снз С Сн 5 СНБ -3 3- Х-СНХ К 1 СН 5 СБН 5где К, и К, каждый означает атом водорода, алкил, арил, алкиларил или галоид, обла дающие комплексообразующей способностьюк благородным д цветным металлам.