2, 2″бис(диэтаноламин)-диалкил(арил) дисульфиды, в качестве антифрикционных и противозадирно-противоизносных присадок к смазочным материалам, и способ их получения (original) (raw)
ОПИСАНИЕ ИЗОЬЕЕТ ЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕЛЬСТВУ540862 Союз Советских Социалистических Реслублик(51) М. Кл.- "С 07 С 149,12/С 1 ОМ 1/42 рисоединением заявки Мз Государственнын те 23) ПриоритетОпубликовано 30,12.76. Бюллетень ЪЪ 48Дата опубликования описания 15.04.77 овета Министров СССР 53) УДК 547.569.07(54) 2,2-БИС-(ДИЭТАНОЛАМИ Н)-ДИАЛКИЛ(АРИЛ)ДИСУЛЬФИДЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИФРИКЦИОННЫХПРОТИВОЗАДИРНО-ПРОТИВОИЗНОСНЫХ ПРИСАДОКМАЗОЧНЫМ МАТЕРИАЛАМ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИ к 2,2-оис- (диэтанолльфидам общей Изооретение относится мин) -диалкил (арил) -дисформулы является синтез азотсоых дисульфидов, приметавах смазочных компоолее высокие противозаионные свойства этих ния одн сос ри йства полученных ей формулы в 2 ра,2-дхлордиалкилсные и противозаают известным (см. ные сво анной общ извесгных ротивоизноне уступ СНСНзОН),ержащий 5 - 12 атомов15 1 1 О-СН-Ж,где Р - алкил, содуглерода, фенил,Полученные соединения представляют интерес в качестве антифрикционных и противозадирно-противоизн оси ых при садок к смазочным материалам,Известно использование 2,2-дихлордиалкил (арил) -дисульфидов в качестве противозадирно-противоизносных присадоки 2,Известен способ получения аминоалкил (арил) сульфидов взаимодействием соответствующих хлоралкил (арил) производных с диэтанола мином в избытке диэтанола мина при повышенной температуре.Однако 2,2-бис-(диэтаноламин) - диалкил (арил) -дисульфиды не могут быть получены в условиях известного способа. Целью изооретдержащих произпение которых взиций обеспечивдирные и антифпродуктов.Антифрикционсоединений указза выше, чем удисульфидов, идирные свойстватаблицу) . Предлагаемые соединения получают взаимодействием соответствующего р,р-дихлордиалкил (арил) -дисульфида с диэтаноламином при нагревании, преимущественно при 105 - 130 С, в присутствии растворителя диэтаноламина.Процесс ведут в присутствии воды или диоксана.Реакцию взаимодействия дпхлордисульфидов с дпэтаноламином проводят преимущественно при соотношении компонентов соответственно от 1:2 до 1:б моль на 1 моль при интенсивном перемешпвании и кипячении преимущественно прп температуре 105 -30"С. Вода берется в минимальном количестве для обеспечения необходимого перемешивания компонентов. Вместо воды можно использо 540862вать другой растворитель диэтаноламина, например диоксан.Реакцию проводят при кипячении с обратным холодильником и, при необходимости, ловушкой (для сбора возможных непрореагировавшнх углеводородов) в течение 1 - 10 час. Время кипячения зависит от температуры, интенсивности перемешивания и активности исходного дихлордисульфида. 1 емпература кипения реакционнои смеси зависит от количества взятой воды или диоксана.11 осле кипячения с обратным холодильником реакционную массу охлаждают до 60 - 70 С, вливают примерно половинное количество от объема взятого в реакцию дисульфида растворителя (бензин, бензол), перемешивают, отделяют водный диэтаноламин (который в дальнейшем регенерируется и используется в последующих синтезах) на делительнои воронке, раствор кипятят с ловушкой типа Дина и Старка до полного обезвоживания (1 - 2 час), охлаждают, фильтруют, после чего отгоняют растворитель под вакуумом при температуре до 100 - 120 С,11 ример 1, В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 120 г технической фракции а-олефинов с температурой кипения 140 в 1"С и иодным числом 170 г 1100 г и в течение 30 мин при перемешивании прикапывают 54 г однохлористой серы. Реакционную массу выдерживают 2 час при температуре 50-+2 С и оставляют на ночь. На следующий день полученный 2,2-днхлордиалкилдисульфид помещают в колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и ловушкой для сбора непрореагировавших углеводородов с обратным холодильником, добавляют смесь 200 г диэтаноламина и 200 мл воды и кипятят 1 час при температуре 105 - 107"С, после чего из ловушки сливают отогнавшиеся непрореагировавшие углеводороды в количестве 37 г и 50 мл воды, после чего кипятят еще 7 час при температуре 110 - 112"С и интенсивном перемешивании, Реакционную массу охлаждают до 60 С, добавляют 100 мл бензина, перемешивают 5 мин, сливают водный диэтаноламин, а бензиновый раствор кипятят в течение 1 час с ловушкой Дина и Старка для отделения воды, после чего отгоняют бензин на водоструйном насосе (остаточное давление 0,3 атм) при температуре до 110 С.Получают 96 г (выход в расчете на исходное непредельное соединение составляет 82% ) легкоподвижной прозрачной жидкости коричневого цвета.Гидроксильное число 276 мг КОН/г, вязкость 149 сст при 50 С, содержание Ь 16,2%, М 3,92%, С 1 0,0%. Продукт неограниченно растворим в минеральных маслах.П р и м е р 2, З,Д-Дихлордиалкилднсульфид, полученный по известному способу 1 (т, н. присадка ХСО) и содержащий Ь 14%, С 1 12,5% с вязкостью 15 сст при 50 С, в60 ный холодильник и кипятят реакционную массу при температуре 108 - 110 С в течение 4 час, после чего ее охлаждают до 60 С, добавляют 150 мл бензола, перемешивают 5 мин, на делительной воронке отделяют водный диэтаноламин, промывают водой после количестве 1 кг загружают в трехгорлую колоу емкостью 3,5 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, добавляют смесь из 1 л диэтаноламина иЗОО мл воды и кипятят при интенсивном,перемешивании 3 час. Температура кипения смеси возрастает от 120"С в начале до 127 С в конце выдержки, Реакционную массу охлаждают до(О С, добавляют О,Ь л бензина, перемешивают1 О 5 мин, на делительной воронке отделяютводный диэтаноламиновый слой, а бензиновыйслой кипятят с ловушкой в течение 1 час дополного обезвоживания. Затем раствор охлаждают, фильтруют через бумажный фильтр15 и отгоняют бензин под вакуумом (остаточноедавление 0,2 атм) при температуре до 120"С.Г 1 олучают 1 кг (81% в расчете на исходныйдихлордисульфид) продукта, содержащего15,0%, 1 М 3,5 "/о, С 0,2%, Гидроксильное число2 д 202 мг КОН/г, вязкость 152 сст при 50"С.Продукт представляет собой прозрачнуюжидкость коричневого цвета, неограниченнорастворяющуюся в минеральных маслах.П р и м е р 3. В круглодонную колбу емко 25 стью 1 л помещают 207,5 г (0,5 моль)дихлордидецилдисульфида, полученного издеценаи однохлористой серы по методике,описанной в примере 1, 315 г (3 моль) диэтаноламина и 100 мл воды, нагревают при ин.З 0 тенсивном перемешивании до кипения и приэтой температуре (108 С) кипятят в течение5 час. Последующую обработку проводят, какв примере 1.11 олучают 250 г (90,5% в расчете на исход 35 ный Р,1 З-дихлордидецилдисульфид) продукта,представляющего собой светло-коричневуюпрозрачную жидкость с вязкостью 178 сст при50"С.Найдено, %: Ь 11,58; М 5,01; С 1 0,0. Гидр 40 оксильное число 400 мг КОН/г.Вычислено, %; 8 11,60; Х 5,07, С 1 0,0, Гидроксильное число 406 мг КОНТ.Брутто-формула СВНбоМО 48 г - 2,2-бис(диэтаноламин) -дндецилдисульфид.45 Продукт неограниченно растворим в минеральных маслах,П р и м е р 4. В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, капельнойворонкой и термометром, помещают 104 г50 (1 моль) свежеперегнанного стирола и приинтенсивном перемешивании и охлаждениибаней с ледяной водой за 20 мин прикапывают 67,5 г (0,5 моль) однохлористой серы, Реакционную массу выдерживают 1 час при ком.55 натной температуре, затем 2 час при 50+-3 С,после чего оставляют на ночь для завершенияреакции. На следующий день добавляют раствор 420 г (4 моль) диэтаноламина и 200 млводы, заменяют капельную воронку на обрат