Способ очистки парафинов от ароматических примесей — SU 555859 (original) (raw)
ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистицеских Республик(51) М, Кл,2 С 10 б 23/04 2) 30.07.7 23) Приоритет 31) 38375443) Опублнкова осударстаенный намнтеСвавта Министров СССРао делам изобретенийн открытий(45) Дата опубликования аписа ностранецХильфман(72) Автор изобретени Иностранная фирмаЮниверсал Ойл Продактс Компани (США) 1) Заявите ПОСОБ ОЧИСТКИ ПАРАФИНОВ Т АРОМАТИЧЕСКИХ ПРИМЕС 1Изобретение относится,к области нефтехимии, в частности к способам удаления ароматических примесей из парафинов.Известен способ удаления ароматических примесей путем обработки сырья ,ерной кислотой Ц,Одним из усовершенствованных способов является способ обработки парафинов водородом в присутствии катализатора, содержащего неорганический окисный носитель с равномерно нанесенным в дисперсном состоянии металла УЗД группыГ 21, проводимый при повышенных температуре и давлении.т о достичь рганичеостноредпоч ператур нии вод ношении ск е орган яют й Проц утствни рганиче остно и аким способом труднматических примесе вес. ч на 1 млн,бретения - повышениья от ароматических оверхгруппы, олютном при темпедавлениином отца100;1, оВ качествтеля прим е степени соедине 20описанным оматичеспри лов прио из неи качестили паллПров Однакоудаления аня менееЦель иочистки сьний.Поставспособом оких примевышенных ленная цель достигаетс чистки парафинов от сей путем гидрировани температуре и давлени тализатора, состояшеского окисного носителя, поверх- пропитанного металлом УШ группы, тительно процесс проводят при темо200-500 С, абсолютном давлерода 7,5 - 275 атм, мольном от водорода к сырью 1:1-100:1, обьемости 0,1 - 10 час 1 . В качествь ческого окисного носителя примеинозем или кремнезем, в качестве УШ группы- платину или палласс гидрирования проводят в поикатализатора, состоящего из некого окисного носителя, пропитанного металлом УШратуре 200-500 оС, абсводорода 7,5 - 275 атм, мольении водорода к сырью 1;1 бъемной скорости 0,1- 10 час .е неорганического окисного носеняют глинозем или кремнезем,е металла УШ группы- платинуадий,ение процесса в описанных условиях увеличивает степень удаления ароматических примесей в 2-3 раза.Предпочтительный вариант осуществления предлагаемого способа заключаетсяв удалении ароматических примесей из парафинового сырья с т.кип. 206-287 оС,полученного в результате сепарации черезмолекулярно сито, при контакте сырья сплатиновым катализатором на глиноземномносителе, При этом носитель поверхностнопропитан платиновым металлом при абсолютном давлении водорода 69 атм и температуре 280 С,оОбъемная скорость жидкой среды в часэто объем за один час жидкого сырья при15 С на один объем катализатора. Указаноная объемная скорость может изменятьсяот 0,1 до 10 в зависимости от требуемойжесткости режима. Низкая объемная скорость приводит к длительному пребываниюсырья в реакторе и увеличивает процентудаления ароматических примесей, а также к снижению производительности установки.Абсолютные давления в реакционной зоне могут изменяться от 7,5 до 275 атм,Высокие величины давления водорода способствуют удалению ароматических примесей,Другая переменная зоны реакции состоит в пропорции отношения водорода к сырью. Наличие водорода способствует сохранению активности катализатора. Проведение способа при низком отношении водорода к углеводороду приводит к отложениюкокса или углерода на катализаторе.Поддержание мольного избытка водорода сводит реакцию коксообраэования к минимуму,В приведенных примерах применялисьсоотношения водорода к сырью порядка10;1 (900 об. Н при абсолютном давлении 1 атм на один объем жидкого сырьяпри 15 С),Применимо соотношение водорода к сырьюот 100:1 до 1:1,Колебания температуры допустимы от200 до 500 оС, предпочтительно от 250до 350 С. При низких температурах реакция протекает очень медленно, Проведениепроцесса при высоких температурах нежелательно, так как в этом случае реакциястановится равновесно ограниченной, т.е.получается столько же ароматических веществ, сколько и насыщается.,Катализатор содержит металл. выбранный из УШ группы Периодической системы элементов, на неорганическом окисномносителе, Неорганический окисный носительможет быть выполнен в виде сфер, квадратов, цилиндров, овалов и выбран из числа глинозема, кремнезема окисей магния,фосфора и мышьяка, гория, циркония и теллура или их смесей, например глинозем - окисьмагния, окись кремнезем-мышьяк, цирконий-торий и подобных носителей.качестве металла УШ группы применяют железо, кобальт, никель, рутении,родий, палладий, осмий, иридий и платину1 О или их смеси в количестве 0,01 - 10 вес.%,Предпочтительно применение платины и палладия в количестве 0,05 - 5 вес,%,В качестве сырья используют нормальные парафины, парафины с разветвленной1 Ь цепью и их смеси. Диапазон углеводородовпарафинового ряда включают С-С 6, С- С; С- С; Сц - С С- С,.Предпо-.;чтительно применение сырья с т,кип, 150200 оСЮ Процесс очистки можно проводить любымспособом, например применением порционной или непрерывной загрузки, При порционной загрузке сырье помещают в соответствующий резервуар с поверхностно пропитаняб ным катализатором, добавляют водород инагревают, Время реакции. О 3 - 30 час.Предпочтительной является непрерывнаяоперация, В этой операции сырье контактирует со слоем катализатора внутри реакЭО ционного резервуара. Слой катализатора.является предпочтительно неподвижнымслоем, хотя может быть также использован плавающий или взвешенный слой. Какправило, водород смешивают с сырьем доЗб поступления в зону реакции. Контактирование реагентов с катализатором может быьв параллельном противоточном или радиальном потоке.Продукты реакции подвергаются даль 4 О н ннеишеи переработке известными методами.П р и м е р 1, Получение катализатора, Впаровую, снабженную рубашкой вращающуюсясушилку добавляют 125 г (250 см 1 сфе 45роидального глинозема вместе с 175 смзраствора, содержащего 0,987 г Р 1 в видеН Р 1 СР, С целью обеспечения равномер-,ной дисперсии Р 1 на глиноземе к пропитывающему раствору добавляли концентрированную соляную кислоту НС 0, количество которой эквивалентно 2 вес.% веса носителя.Полученный продукт подвергают холоднойпрокатке в течение 1,2 часа во вращающейся сушилке, после чего подают пар с цельюзавершения пропитки и начальной сушки катализатора.После этого катализатор подвергают дополнительной сушке на воздухе.в течение 1,2 часа при 110 С, после чего его прокаливают в атмосфере в течениечаса при 525 оС, После этого катализатор555859 5 Таблица Гоказатели Поверхностнаяпропитка Да Нет Нет Да 60 60 Нет Давление Н , атмоТемпература, С. 70 70 70280 260 70 260 Содержэьне арол,этических примесейв продукте, рр гп 10 4 33,0 9,0 59,0 продувают азотом в течение 15 мин, затем и";верт ают восстановлению в водороде в течение часа при 566 С. Затем ка-.тализатор охлаждают и помешают в атмосферу азота, Полученный катализатор сэдержит 0,75 вес,% Р,П р и и е р 2, ехнология полученияповерхностно пропитанного катализатора,приленяемэгэ в предлагаемом способе,идентична способу получения по прил;еру1 за нскп:.чецием того, что к прэпитывающему раствору не добавляют концентрированнук .П р е р 3. Парафиновэе сырье с,т.кип, 206-287 С и содержанием ароматических веществ 1,5 обЛ загружают при П р и и е р 9, Парафпчовое сырье со,те кипе 150-200 С сэ значительным . ко личеством ароматических примесей загружают в автоклав, содержащий катализатор в виде кремнезема поверхностно пропитанного палладием, В течение 5 час автоклав нагревают до 150 С и поддерживают абсолютное давление водорода, при 100 атм продукт уделяют из автоклава,Конечный продукт содержит меньше ароматических примесей, чел продукт, полученный в аналогичных условиях при применении в к;честве катализатора Рс рав- номерно диспергированнэгэ на кремнеземе. ф ормула изобретения 1, Способ очистки парафинов от ар- мэтических примесей путем гидрирования в присутствии катализатора, состоящего из неорганического окисногэ носителя и ме. талла УШ группы, при повышенных температуре и давлении, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью повышения эффектив. скор сь . ,:, эьу лмции с одержан.ук кат.:а.л". ..;яие 0.75 :есд Р-,; пвэмерь цисперг 1.:эн нык нв глинэзел;:. Голпература взоне реалци: экэлэ 2;.:, абсэлюти,":давление вэдэрэа; 70 тл:. п )ддержив,;егся циркуляция Нэквивале;.тикая 90 э.,Н,. при 15 "С, э ;элютнэл дэвленнт 1 т-эна один ,бьем сс .рья ври Ь (, (. одержаниедр 61 атических прил есей В гстовэл Ироду.составляет 350 вес,ч,; а 1 млн,В таблиц сведены результэты экспериментов, при которых применялся катализатор примеров 1 и 2 с пэверхнэстнэй пропит.кой металлом УБ группы и кат;,лизатэ",примера 3 без прэпитки),ности процесса, используют катализаторповерхностно пропитанныи металлом УПгруппы,2.Спэсобпэп. 1, отличаюшийс я тем что процесс проводят при температуре 200-500 С, абсолютном давленииводорода 75-275 атм, мольном отношении водорода к сырью 1;1 - 100;1, объемной скорости 01 - 10 час3, Способпоп, 1, отличающяйс я тем. что в качестве неорганическогоокисного носителя применяют глинозем илякремнезем,4.Споосб по и. 1, о т л и ч а ю щ н й.с я тем, что в качестве металла УШ группы применяют платину или палладий.Источники инФормации, принять:е вэ вник;ание при экспертизе:1, Каличевский Ря. Стагнер ь, А,