Способ отделения алкилов алюминия из продуктов олигомеризации этилена — SU 570581 (original) (raw)

О П И С А Н И Е 1111 570581ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союа Советских Социалистических Реслублик(23) Приоритет 51) М, Кл г С 07 С 7/12С 07 С 3/21С 07 С 11/02 Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретений32 убликовано 30.08.77. Бюллет крытни Дата опубликования описания 20,09.7 72) Авторы изобретен И Трущелев и Т аксунов 1) Заявитель(54) СПОСОБ ОТДЕЛЕНИЯ АЛКИЛОВ АЛ 1 ОМИ ИЗ ПРОДУКТОВ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕ Обработка водным ных кислот протекаеТак называемые во ции алкилов алюмин мн недостатками.Образующиеся при трудно отделить от о ратуры кипения их незначительные коли рые остаются в олеф разделени., отрицате честве биоразлагаем спиртов, получаемых растворами минеральпримерно так же,ные способы дезактивая обладают следующиобработк лефинов, та очень близ ества пара иновых фра льно сказыв ых детергенна базе эт е парафинык как темпеки. Даже те 25 финов, котокциях после аются на катов и оксоих олефинов. ЗЭ Изобретение относится к способам отделения катализаторов, в частности алкилов алюминия, используемых в процессах олигомеризации олефинов, от продуктов реакции.Известны различные способы дезактивации катализатора процесса олигомеризации олефинов. Одним из наиболее широко распространенных способов является обработка жидких продуктов олигомеризации (после сепарации от летучих) водными растворами минеральных кислот или оснований. При обработке продуктов олигомеризации раствором натрпевой щелочи происходит разложение алкилов по следуюгцей реакции;2 НгО+2 ХаОН+2 А 1 КзХагОА 1 гОз+6 парафинов. Щелочная или кислотная дезактивация катализатора требует применения больших количеств кислоты или щелочи, что приводит к необходимости нейтрализации значительного количества сточных вод, применения коррозионпостойкого оборудования. Все это удорожает процесс.Количество парафинов, образующихся при водной обработке олигомеризата, можно уменьшить, подвергая его предварительной термообработке в течение 0,5 - 2,0 сек до температуры 288 в 3 С. Однако нагревание, а затем охлаждение продукта в течение указанного короткого промежутка времени в промышленных условиях требует применения развитых теплообменных устройств и увеличенных энергозатрат.Кроме того, предварительная термообработка не исключает необходимости щелочной или кислотной обработки, а следовательно, и связанных с ними трудностей 1.Известен также способ отделения алкилов алюминия, в частности триэтилалюминия, от растворов его в линейных альфа-олефинах, главным образом додецене, заключаюгцийся в адсорбции раствора триэтнлалюминня в додецене сорбентом - вулканизованным каучуком при температуре окружающей среды или 90 С и атмосферном давлении с последующим вымыванием А 1 Е 1 з углеводородом,отличающимся по температуре кипения от АЕЙнапример, гептаном 2).К недостаткам способа относятся;Небольшая емкость используемых сорбентов (примерно от 1 г А 1 Е 1, на 20 г каучука до 1 г А 1 Е 1 з на 300 г каучука).Кроме того, основное количество триэтилалюминия вымывается вместе с и-додеценом и, следовательно, задача разделения триэтилалюминия и и-додецена не исключается.Эффективное отделение А 1 Е 1 з от и-додецена достигается лишь в тех случаях, когда отношение А 1 Е 1, к сорбенту равно 1; 300, что требует применения больших количеств сорбента и удорожает процесс. Даже в этом случае вымываемый А 1 Е 1, содержит определенное количество н-додецена,Целью изобретения является повышениеэффективности процесса.Поставленная цель достигается описаннымспособом выделения алкилов алюминия отпродуктов олигомеризации этилена путем адсорбции твердым дегидратированным сорбентом - окисью алюминия или кремния, илититана, или циркония, или тория, или активированным углем.Отличием способа является использование вкачестве адсорбента перечисленных выше соединений. Желательно проводить процесс притемпературе 20 в 1 С и давлении 1 - 10 атм.Сорбент перед контактированием обрабатывают сухим газом, например воздухом, азотом или каким-либо другим инертным газомпри 300 в 10 С в течение 3 - 10 час, либоподвергают вакуумной обработке при той жетемпературе.Потерявший активность адсорбент регенерируют потоком горячего воздуха с температурой 250 в 5 С в течение 2 - 5 час с последующим вакуумированием или продувкой сухим азотом при температуре выше 300 С.П р и м е р 1. В трубчатый реактор с внутренним диаметром 17 мм и длиной 329 м подают со скоростью 2 л/час 5%-ный раствортриэтилалюминия в диизобутилене и 12 кгэтилена. Температура в реакторе 195 в 2 С,давление 200 атм. 60% этилена конвертируется в нормальные альфа-олефины.После реактора смесь продуктов подают всепаратор, в котором поддерживают давление4 атм и температуру 60 С. Легкие компонентысмеси этилен, и-бутилен и часть и-гексена выводят через регулятор давления, а оставшуюся жидкость пропускают через цилиндрический полый аппарат, заполненный прокаленным при 800 С силикагелем КСК, Объемнаяскорость 20 мин - . Выходящие из адсорберажидкие альфа-олефиновые продукты анализируют на содержание активного алюминия.Результаты анализа показывают полное отсутствие алюминийалкилов в продуктах олигомеризации. Емкость сорбента до проскокапримерно 10 кг сорбента на 1 кг алюминийалкила,5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4Пример 2. В полый аппарат Я 20 мм и длиной 500 мм загружают на 2/3 его высоты микросферический алюмосиликат. Аппарат (адсорбер) выполнен из нержавеющей стали и имеет электрическую нагревательную обмотку. После засыпки адсорбента температуру в адсорбере плавно повышают до 650 С при непрерывном вакуумировании. Глубина вакуума 1 - 2 мм рт. ст., длительность вакуумирования при 650 С - 6 час. После вакуумирования адсорбер продувают сухим азотом и в токе азота охлаждают до комнатной температуры.Через подготовленный таким образом адсорбент прокачивают раствор 5 О/о А 1 Е 1 э и в н-децене с объемной скоростью 10 мин - .Условия прокачки: температура 25 С, давление 1,5 атм,Анализ выходящего продукта показывает отсутствие А 1 Е 1, в н-децене, Емкость сорбента по А 1 Е 1, (до проскока) примерно 7 кг сорбента на 1 кг алюминийалкила.П р и м е р 3. Используют оборудование, описанное в примере 2. В качестве сорбента используют активированный уголь, продутый сухим азотом при температуре 600 С в течение 10 час.Условия опыта: температура 25 С, давление 1,5 атм, объемная скорость 5%-ного раствора А 1 Е 1 З в и-децене 30 мин - . Анализ выходящего продукта показал отсутствие А 1 Е 1 з в и-децене. Емкость сорбента по А 1 Е 1 з до проскока 10 кг сорбента на 1 кг А 1 Е 1,. Пример 4. В полый аппарат З 20 мм и длиной 300 мм загружают дробленую двуокись титана, размер частиц 0,35 - 0,5 мм на 4/5 его высоты. Аппарат выполнен из нержавеющей стали и снабжен электронагревательной обмоткой. После засыпки адсорбента температуру в адсорбере плавно поднимают до 300 С при непрерывном вакуумировании, Глубина вакуума 1 - 2 мм рт. ст., время вакуумирования 10 час.После вакуумирования адсорбер продувают сухим азотом и в токе азота охлаждают до комнатной температуры.5 О/О-ный раствор А 1 Е 1 з в смеси и-децена 60 вес. о/о, додецена 20 вес, % и тетрадецена 20 вес. % прокачивают через подготовленный таким образом адсорбер с объемной скоростью 10 мин - . Условия прокачки; Т 25 С; Р 08 атм,Емкость адсорбента по А 1 Е 1, до проскока около 12 кг сорбента на 1 кг А 1 Е 1 з.П р и м е р 5. В опыте используют оборудование, описанное в примере 4.В качестве сорбента используют двуокись циркония фракционного состава 0,25 - 0,3 мм, Адсорбер засыпают адсорбентом полностью, Для предотвращения механического уноса при вакуумировании или прокаливании углеводородов во фланцах, ограничивающих адсорбер, вставлены специальные сетки, Сорбент продувают сухим азотом в течение 10 час570581 Составитель Н. Глебина Редактор Л. Герасимова Техред И, Карандашова Коррен гор О, ТюринаЗаказ 2086/2 Изд.722 Тираж 563 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 при 50 о"С, а затем охлаждают до комнатной температуры в токе азота. Через подготовленный таким образом сорбент прокачивают 57 о-ный раствор А 1 Е 1 з в н-децене. Емкость сорбента до проскока 12 кг сорбента на 1 кг А 1 Е 1 з.П р и м е р 6. Продукты реакции А 1 Е 1 з с этиленом, полученные в условиях, описанных в примере 1, пропускают через сорбент - силикагель марки КСК, подготовленный следующим образом. Сорбент продувают сухим воздухом при 900 С в течение 5 час, а затем при охлаждении до комнатной температуры в течение 3 час сухим азотом, Через подготовленный таким образом сорбент пропускают продукты реакции А 1 Е 1 з с этиленом с объемной скоростью 30 мин -при температуре 100 С и давлении 2 атм. Емкость сорбента до проскока 12 кг сорбента на 1 кг катализатора,Формула изобретения1. Способ отделения алкилов алюминия из продуктов олигомеризации этилена путем адсорбции, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве адсорбента используют дегидратированную окись алюминия, или кремния, или титана, или циркония, или тория, или активированный уголь,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре 10 - 100 С и давлении 1 - 10 атм. Источники информации,15 принятые во внимание при экспертизе1, Патент США3702345, кл, 260 в 6.15,1972.2. Патент США3637885, кл. 260 - 677,1972.

Смотреть

Способ отделения алкилов алюминия из продуктов олигомеризации этилена