Катализатор для окислительной дегидроциклизации изобутилена в пара-ксилол — SU 629964 (original) (raw)
54З- л ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ Н И Я лэ Союз Соеетскик Со)гиалистических Республик(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕГИДРОЦИКЛИЗАЦИИ ИЗОБУТИЛЕВА В и-КСИЛОЛИзобретение относится к производству катализаторов для окислтельной дегидроцэ)клт)зацвэ) изобутлег)а в п-ксз)лог).Известны катал)э)заторы одностадий)ного способа- окислительной дегидроциклизации э)зооутилео)д, предста)зляющие сооой окслы индия и хрома.Указанные катализаторы обладают низкой активностью, селективность процесса по п-ксилолу - 34% в случае использоваэ)1)я в качестве катализатора окислов индия и 55% в случаеспользования окислов хро,а, Чдксмалыная конзерс)э)я изобутилена не выше 20%.Ближайшим к предлагаемому является катализатор для окислителыной дегидроци кл из ации изобути лен а, представл яющего собой окислы олова и/или кадмия. Конверсия изобутилсна достигает 65 - 67% при селектв)ност 11 образования п-,ксилола 58 - 65 леол..о)Цель изобретения - повышение активн)ости катализатора.Достигается зто тем, что предлагаемый катализатор содержит 4,72 - 98,7 вес. Окиси олова и/1)ли окиси кадмия и дополнсительно окись хрома при атомном соотношеээк) олозо: хром =- (0,025 - 40): 1, кадмий: хром = (0,05 - 20): 1, олово: кадмий: хром = 1: 1: (0,2 - 2,0). Дополнительное введение окиси сером апозволяет получить катализатор, на к 01 О- рзм процесс окислтельной дсгидроцикл- зацс) изобутилеэ)а проводится с макси.5 ;:а,)иной конверсей изобут;)ленд 98,5 -99,5% при селектвости 60 - 62,5 лол. П р и м е р 1. 5,78 г металлического олова растворяют пр псремсшивани в 75 лл 10 58,з-ной азот:)ой кислоты при 70 С, К по,) .чс:)э)ому раствору добдвля)от при псрсмсшизаэ)ии растзоренную в дистиллированной :-оде 39,8 г Сг(,О;). 9 НзО. Полученныи раствор выпаривают на водяной бане, высу .":)здют при 100 - 120 С и осадок прокал- ва:от в муфельной печири 400 С в течее 6 ч. Полученный катализатор содержит 49.5 вес. % ЬпОа 50,5 вес. % Сг,Оз, атомное соот;)оше:)е 5 п: Сг равно 0,5: 1, удсль ная:)оверхность 0,8 л)-/г, радиус норв480 А. 3,74 г (5 сл) катализатора, измель)е:)ого до размера 20 лл, помещают в кварцевую трубку диаметром 20 лл, снабженную внутренм карманом для тсрмопары. Труоку термостатцруют при температуре 550 С 1)ропускают через нее в тес)11)е 1 ч 0,717 г изо-С 4 Нз и 3,64 г,воздуха, ;то обеспечнаст время контакта 2 с и .;От)ыэ)ое соог:)о)све О,:изо-С,Нв = 2: 1. в 0 Стхсдяцгий из зеактора гдз охлдждд)от иВыходи-ксн- лола аЭг гексабензоладиена Г,ог 2 ГСО,.3:4): гг:,Огг =О 276 17,3 21,0 Ог 4,751",.г :г)2 , 302 2;,нл 450 5 ь 7 3, зг),)242 2;,4 21,8 При ацалогцч кадмия с м ер ы 5 - 7. Каталчзатср готовят;О ц 1 ЭцМЕра 1, На ОС 11 ОВЕ О;.1 СЛгз добавлением окцслсз хром , Одз абл нца г.оивер- о Селек г ивносч ь Сос-асоотноше.п 1.е СсСг СОО С; С Выход гг-кси- лола и-кси- г;кса, оензола лола ли:на5 Р 5. 45 г:, ц; -,г,ц 50,0 255,0 6 р 20г,0 1, 1) 21.0 1. р и м е р 8, 4,06 г металлического сло. Ва 1 э 1 ств 01 эяют п 1 эц пе 1 эемешванин в г О,ьл 58 вгго-ной азотной кислоты прц 70 С. К пол)ггеццомУ 1 эастВО 1)У дООав;1 Яют лРц 1 геРем. Шнации РаетгВОРЕННЫЕ З ДСтцЛЛЦРОЗаННОй воде 10,7 г отдельно вавескц олей Сг 1 г,лОзз 4 Н;О и 27,8 г Сггх;0,1 з 9 НС. Полученный раствор выпаривают на зодя. ной бане, высушгивают при 100 - 120 С н осадок прокаливают в муфельной печи прц температуре 400 С в течение 6 и. Получен. цый гкатализатор,содержит, вес, , ЯпОз 35,0; С 10 29,5 и СггОз 35,5, атомгное сгэогио. шение Ьп: Сс 1: Сг = 1: 1: 2, удельца 5:. поверхность 1,1 гя 2 г, радиус пор 410 А. 3,74 г (5 слгз) катализатора, измельченного до размера 20 зл, помещают з квар евую трубку диаметром 20 51 гиг, снабже.Селективность Коны осия, и-ксн-гексаг зо-г ло абензола, ена Сосаав, вес. 00 В З а Атомноесоотноше-нне,БгпСд:Сг Выходи-ксилола, % БоО.,Гс 10, Сгсб) СО. 11 1426 360 88,2 , 536 52,0, 90,0)О 90 30,8 33,3 2,4 47,7 1:1:0,2 10 6,0 8,5 51,4, 49,0 47,0 сточное Гдеа . в" с соотно;".ение Я ЭСг,ДЧо 1.,ьнСЦ УГЛЕРОД СОО118 цг 4 54 в, 18 16 агГ р и м е р ы 2 - 4. Катализатор готзят ацаЛОГИЧНО ПрИМЕ)1 1, ОнгЫтЫ ПрОВОдят Поц следующих условиях: температура 550 С, время контакта 2 с, соотношение О.пггзо- СН = 2:1,Ре:)дьватьы цзедень: в таол. 1. ты проводят пр;1 тех же условиях, что .1 впримерах 1 - 5.Результа,гь: гэгввдень: в табл. 2. 10,2;.: 2,:, 47,0 18, 1;,6 40, 18,0 21,11 ,0 115,2 43,5 19,3 ную в:утренних: карманом для термоцары,5 Трубку те 1)мостатируют прги 550 С и прогускают через снег з те 0:гце 1 и 0,47 г нзобутилеца ц 2,4 г воздуха. что обеспечиваетвремя кснтагкта 3 с, соотношение ОзпзоСиНе=2: 120 Отходящий 1 з реактора газ Охлаждаютц аналцзируот методом 11 азожидкостнойхроматографии.Найдено, г: 0,47 иепрореапировавшегоцзобутилеца, 0,36 г-ксилола, 0,029 бензола,0,033 гексадиена,5,Конверсия пзобутилеца 90,00 гл, а селективность образования гт-ксилола, бензола,гексадиена-,1,5 н двуокиси углерода соответственно 57,8 гэгга, 4,77 о, 5,45 вго,и 32,0,П ра м ер 9 - 10. Катализатор готовят иопыт проводят аналогично примеру 8.Результать. ярвведены в табл. 3.Таблица 3Формула изобретения Окись Олова л,или ОКИСЬ каДМия Окись рома4.72 - 98,7 Остальное,Составитель Н. Путова 1;орректор И. Снмкнна Текред И. Рыбкина Редактор А, Соловьева Заказ 678/002 зд, М 688 Тираж 528 Подписное НПО Государственного комитета СССР пз делам изобретений и открытий Москва",(.85, Раупск в наб., д. 4,5Тип. Харак. фнд. пр:д. ИГатгит Катализатор для о 1 сислительно Й депидроциклизации изобутилена в п-ксилол, содержащий окись олова и/или Окись кадмня, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с ц=1 ь:о повь 1- ,ше:1 ия активности катализатора, он допол нительно содержит окись хрома при атом.Ом соотношей 1 ии Олово:.зром = (0,025 - 40):1, кадмий:.сром = (0,05 - 20):1, олово:кадмлй: коом=1: 1: (0,2 - 2,0) при следующем соеожани 11 компонентов, вес
Катализатор для окислительной дегидроциклизации изобутилена в пара-ксилол