Способ потенциометрического определения мо — SU 693218 (original) (raw)
(71) Заявитель Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет(54) СПОСОБ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МофИзобретение относится к способам потенциометрического определения элементов, а именно молибдена (И), и может быть использовано для определения молибдена в солях, сталях, сплавах, рудных концентратах.Известны способы потенциометрического определения молибдена (И) основанные на его титровании сильными восстановителями с различными индикаторными электродами. Поскольку молибден(И) является весьма слабым окислителем, для его восстановления могут быть использованы лишь такие сильные и неустойчивые к действйю кислорода воздуха реагенты как Сг (11),Ч (11), Т 1 (111), 1 е (11) 1.Основным недостатком данных способов является необходимость тщательно оберегать реагенты от доступа воздуха и титровать в токе инертного газа, что значительно усложняет методику и затрудняет применение этих методов в широкой практике.Известен способ, основанный на восстановительном титровании молибдена(И) перхлоратом ртути (1) в присутствии роданида аммония и иодистого калия 12. Недостатками этого способа являютсяего неизбирательность, неу стойчивость потенциала электрода в процессе титрования, а также ядовитость солей ртути.Известен способ, основанный на осаж денни молибдена раствором нитрата серебра в присутствии серебряного индикаторного электрода 13.Недостатком способа является его неизбирательность и необходимость точного соблюдения рН 6 - 7, 2, что затрудняет применение данного способа для массовых анализов.Известен способ. потенциометрическогоопределения Мо, по которому металлические электроды погружают в исследуемый5 раствор и измеряют изменение потенциала 14. Определение произВодят с реагентом Х - бензоилфенилгидроксиламином с использованием вольфрамового индикаторного электрода в присутствии точно отмеренного количества ванадия (Ч), способного к электрохимической реакции на его поверхности, Молибден и ванадий титруются одновременно, и количество титрана, пошедшее на рекцию с молибденом, находит69328 Определение молибдена данным способом без предварительного отделения сопутствуюших ионов рекомендуется проводить в образцах, содержащих не менее Зо/, молибдена. Определению не мешают ионы щелочных и щелочно-земельных металлов, аммония, кобальта (11), никеля (11), свинца (11), марганца (11), цинка, кадмия, алюминия, хрома (111), а также 5-кратный избыток железа (111) и ванадия (Ч) в присутствии аскорбиновой кислоты. Мешают медь (11) и вольфрам (Ч 1). Медь может быть отделена взбалтыванием раствора с рубеановодородной кислотой и последующим фильтрованием, вольфрам при кислотном разложении пробы осаждается в виде вольфрамовой кислоты и легко может быть отделен фильтрованием.Пример 1. Определение молибдена в растворе молибдата натрия М - бензоилфенилгидроксиламином (М 200025 МРТУ 6 - 09 - 900 - 63) .Для определения молибдена (Ч 1) в растворе молибдата натрия аликвоту, содержащую 2,4 - 28,7 мг молибдена, помешают в титрационный сосуд, добавляют 3 мл НС 1(1: ) и доводят объем раствора до 15 мл. Вольфрамовый электрод с поверхностю 5 мм обрабатывают 10 мл раствора 0,1 М НС 1, к которому добавлен 1 мл 0,1 М молибдата натрия, в течение 2 мин при поляризации электрода катодным током 4 мкА. Промывают электрод дистиллированной водой и помещают его в анализируемый раствор. В качестве электрода сравнения используется насышенный каломельный полуэлемент. Титруют молибден 0,05 М водно- спиртовым (1:2) раствором М - бензоилфенилгидроксиламина при наложении на вольфрамовый электрод катодного тока 4 мкА. Титр раствора реагента определяется по стандартному раствору ванадат аммония.Гри определении молибдена в растворе молибдата натрия получены следующие данные натрия. 19, 16 28, 74 19,54 29,70 14,37 14,51 9,58 9,49 4,78 4,73 2,40 2,25 Взято Мо, а (мг) Определено Мо,х (мг) х а (мг)l (0,025 мп)д 1 0,48 0,67 0,05 0,07 0,06 0,06 0,08 0,08 0,18 10000 10000 10000 ся по разности объемов, пошедших на титрование суммы молибдена (Ч 1) и ванадия (Ч) и отдельно ванадия (Ч), оттитрованного в тех же условиях. Определение проводится при рН 1 - 2.Недостатками данного спосо ба являются необходимость проведения дополнительванадия, возной операции - титрованияба только к опможность применения способаределению молибдена (Ч 1) М-бензоилфенилксиламином и необходимость отделения даже малых количеств железа ( ), являющегося одним из основных компонентов сталей и сплавов. Цель изобретения - повышение точнос.ти селективности, упрощение методики опит-ределения, расширение ассортимента тиантов.Цель достигается тем, что катодно поляризованный индикаторный вольфрамовый электрод предварительно поляризуют при 20 плотности тока 50 - 000 мкА/см в растворе 5 10- 5 10М молибдена натрия в соляной кислоте с рН 0,85 - 1,75.Сущность способа заключается в следующем: вольфрамовый катодный электрод, 2 фповерхностью 4 - 6 мм предварительно оорабатывают 0,0 М раствором молибдена натрия в 0,05 - О, М НС при наложении на электрод катодного тока 4 мкА в течение 1 - 2 мин. Затем электрод споласкивают дистиллированной водой, помешают в титрационный сосуд, содержащий от 2,5 до 30 мг молибдена в 5 мл 0,0 - 4 М соляной кислоты, и титруют раствором реагента, образуюшего с молибденом (Ч 1) достаточно проч ные труднорастворимые соединения в кислой среде. В процессе титрования вольфраМовый электрод также поляризуется катодньм током 4 мкА. Скачок потенциала в этих уссловиях достигает величины 50 - 250 мВ на 0,025 мл титранта. Время установления потенциала 1 - 2 мин, в конечной точке тит 46 роваия около 3 мин. 80 00 80 00 4000693218 Составитель Л. Васильева Редактор И. Нестерова Техред О. Луговая Корректор Е. Лукач Заказ 6067/14 Тираж 1073 Подписное ЦН И И П И Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/6 филиал ППП Патеит, г, Ужгород, ул, Проектная, 4Иример 2. Определение молибдена в модельном растворе сплава Гастеллой А Ы- бензоилфенилгидроксиламином. Состав сплава; /о. %58,4, Ге 20, М 320,% 0,56,С 0,09, М 11 1,0, Раствор приготовлен йа фоне 0,2 М НС 1. 5 мл раствора помещают в титрационный сосуд, добавляют 2 - 3 капли 1 о/о-ного раствора сульфосалициловой кислоты и по каплям 0,1 М раствор аскорбиновой кислоты до перехода окраски раствора в первоначальную, добавляют еще 2 - 3 капли избытка аскорбиновой кислоты, 2,5 мл НС (1:1) и титруют молибден 0,05 М раствором И - бензоилфенилгидроксиламина с катодно поляризованным вольфрамовым электродом, предварительно обработанным как описано в примере 1, Титр раствора определяют по стандартному раствору молибдата натрия. Взято для титрования 4,08 мг молибдена. Определено 4,07+ 0,04 мг. Относительная ошибка 0,25 й,Формула изобретенияСпособ потенциометрического определения Мо , по которому металлические элек+бтроды погружают в исследуемый раствори измеряют изменение потенциала, отличающийся тем, что, с целью повышенияточности и гг 1 ективности, электрод предварительно кагодно поляризуют при плотности тока 50 - 1000 мкА/см в растворе 5 О-35 ОМ молибдата натрия в соляной кислоте с рН 0,85 - 1,75.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе, Журнал аналитической химии 13, 5,519 (1958).2, Тараян В, М., Овсепян Е. Н. Заводская лаборатория, 17, 5, 526 (1951).3. Х. Ацау 11 са 1 ешзгу, 219, 2, 187