Способ получения комплексов фталоцианина с редкоземельными элементами — SU 702046 (original) (raw)

ОП ИКАНИЕ ,ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик полнительное к авт, свид-вявлено 14,11,75 (21) 2 4 79/23(22) За 4 7/045/00 с присоединением зая есуВйхехьюгСССР 23)Приорит зобретехий Опубликовано 05.12,79. Бюллетень Мо 45 Дата опубликования описания 10.12.79 7,256 88. 8 и бахры ора етен и М, П. Е 1 вирко Качура,на Трудового Красного Знамени Институт физики АН Белорусской ССР(71) Заявитель ЕКСОВ фТАЛОЦИАНИЛЕМЕНТАМИ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ К С РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫ Настоящее изобретение касается способа получения комплексов фталоцианина с редкоземельными элементами, которые находят применение как: катализаторы окисления, в полупроводниковой технике как полупроводники, а также в фармакопогии как вещества, способные накапливаться в опухолях..Известен способ получения комплексов фталоцианина с редкоземельными элементами реакцией замещения атомов лития в10 Ц 2-фталоциаинне атомами редкоземельного элемента (11.- Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату являег 15 ся способ получения комплексов фталоцианина с редкоземельными элементами, например, иттрия, лантана или лантаноидов, заключакнцийся в том, что, о-фталоничриЛ подвергают взаимодействию с гидратированными хлоридами иттрия, или лантана, или лантаноида при молярном соотноше-.нии 4;1, при 230-280, с последующимовыделением целевого продукта(2. Выход целевого продукта не превышает 20 о, при этом сильно загрязнен побочными продуктами реакции,Бель изобретения - увеличение выхода и чистоты целевого продукта.Поставленная цель достигается описываемым способом получения комплексов фталоцианина с редкоземельными элементами заключающимся в том, что фталопианин подвергают взаимодействию с ацетилацетонатным комплексом или солью редкоземельного элемента, преимущэствен но при 256-260, в среде имидазола.оВыход спектрально чистого целевого продукта 32-99%.Исходным вещеетвом служит свободный фталоцианин, который смешивают с имидазолом и помешают в предварительно нагретую до 256-260 баню из сплава Вуда, В полученный раствор добавляют ацетилацетонатный комплекс или соль редкоземельного элемента. Реакция завершается за 5-10 мин. Полученный комплекс фталоцианина с редкоземельным элемен3 70 том экстрагируют спиртом, добавляют эфир и продукт тщательно отмывают от имидазола водой с несколькими каплями аммиака, Свободный фталоцианин в спирте и эфире не рас"воряется.Его отфильтровывают.Использование предлагаемого способа получения комплексов фталоцианина с редкоземельными элементами обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества:- простоту и экспрессность;- высокий выход продукта и высокую чистоту продукта /кратковременный нагрев не приводит к разрушению вещества и образованию побочных продуктов/,П р и м е р 1. а) 85 мг (0,14 моля) свободного основания фталоцианина помещают в колбу, куда добавляют 1.г имидазола. Смесь помещают в баню из сппава-в"- Вуда; предварительно нагретую до 256 260, В полученный раствор добавляют 40 мг (0,16 моля) ацетилацетоната европия и раствор нагревают 5 мин, По окончании реакции охлажденную смесь измельчают и редкоземельйый комплекс фталоцианина извпекают спиртом, причем не- прореагировавшее свободное основание фталоцианина вспирте не растворяется и его отфильтровывают. В спиртовый раствор добавляют эфир и раствор отмываютот имидазола дистиллированной водой с несколькими каплями аммиака, а затем тщательно водой до нейтрапьной реакции, Растворитель упаривают в вакуум и получают Еи-фталоцианин в виде порошка. Выход 32%.б) 85 мг свободного фталоцианина помещают в колбу, куда добавпяют1-3 г имидазола, Смесь -помещают вбаню из сплава Вуда, предварительно нагретую до 256-260. В полученный раст,иор добавляют ацетилацетонат Еи 40 мг(0,16 моля) и раствор нагревают в те- к 2046 4чение 5 мин. Охлажденную смесь измельчают и поместив на фильтр тщательно дистиллированной водой отмывают имидазолдо нейтральной реакции. Еи-фталоцианипрастворяют в спирте и отфильтровывают.Спирт упаривают в вакууме или простоотгоняют. Получают Еи-фталоцианин в виде порошка.П р и м е р 2, 70 мг (0,12 моля) 10 свободного фталоцианина померцают в колбу, куда добавляют 1 г имидазола, Смесьпомещают в баню из сплава Вуда, предварительно нагретую до 256-260, В полученный раствор добавляют 20 мг(0,07 мопя) ацетилацетоната иттербияи раствор нагревают в течение 5 мин.Дальнейшая обработка точно такая же какдля европия фталоцианина по а) или б).Выход фталоцианина иттербия в виде порошка (39 мг) 37%. Спектроскопическаяоценка выхода составила 807 о.Прим е р 3. 50 мг (0,08 моля)свободного фталоцианина помещают в кол-.бу, куда добавляют 3 г имидазола. Смесьпогружают в баню из сплава Вуда, предварительно нагретую до 256-260 . Вполученный раствор добавляют 150 мг(0,06 моля) хлористого гадолиния исмесь нагревают в течение 10 мин. Охлажденную смесь обрабатывают точно также как европий фталоцианин по пункту а)или б). Выход Од -фталоцианина 64%.Получение других комплексов фтвлоцианина с редкоземельными элементами описано в таблице .Температура плавления полученныхкомплексов не определялась, так как фта лоцианины не плавятся, а сублимируются 40,в вакууме выше 400 . Комплексы бьщиохарактеризованы спектроскопически,Имидазола бралось во всех примерах .3 г.Реакция проводилась во всех примерах при 256-260 О. Исход аемыйекс Ж м 1. РгСЕ-ф аарон анин 2. Идой-фталоцианин 40,5 97,3524,2 37,4 42,5 С 6 5 1312 3 265 5 Ь ОО-фталоци анин 3 Комплекс фталоцианина с редкоземельными эпементами. ЧЬаафтвл 8 7 а ин цосе 12. жоао-фталоциани 45 4 12,1 18 оцианин 3. Ьаа 77,8 са 3 тип ацетон 2, Способ по п, 1,щийся те, что пр256 260 е личавесс ведут при нри екснер 027391,1962.етельство С 47/04,1,кл. 26. (про Составитель О. Смирнова Ов Техред Се Мигай, Корре, Назарова тор В 38/28 Тираж 758 ЦНИИПИ Государственного комите по делам изобретений и откр 13035, Москва, В, Раушскаа, д. 4/5 од, ул. Проектная,формула иэобретейия1. Способ получении комплексов фталоиианина с редкоземельными элемеитами с использованием соединения металла, при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я зем, что, с целью увеличения выхода и чистотыз целевого продукта, в качестве:соедйнения металла используют ацетилацетонатный комплекс или соль редкоземельного элемента, который подвергают взаимодействию с фталоцианином в среде имидаэола. илиал ППП "Патент, г Источники информпятые во вниманиеПатейт США М Э0-429, 1, опубликАвторское свин241, кл, С 09 Втип).

Смотреть

Способ получения комплексов фталоцианина с редкоземельными элементами