1-трет-бутилпероксиметил-6 третбутилпероксигексаметилендикарбамат, как инициатор структурирования, обладающий адгезионными свойствами — SU 791742 (original) (raw)
Союз Советских Социалистических Республик(51)м. Кл,С 07 С 179/20С 07 С 125/065 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(23) Приоритет Опубликовано 3 0,12,80 Бюллетень Ко 4 8 Дата опубликования описания 30.12. 80(71) Заявитель Волгоградский политехнический институт(54) 1-ТРЕТ-БУТИЛПЕРОКСИЕТИЛ-ТРЕТ-БУТИЛПЕРОКСИГЕКСАМЕТИЛЕНДИКАРБААТ КАК ИНИЦИАТОР СТРУКТУРИРОВАНИЯ, ОБЛАДА 011 ИИ АЦГЕЗИОН НЬЯИ СВОЯСТВЮ 1 И Изобретение относится к области синтеза органических веществ, конкретно к органическим перекисным соединениям, формулы(сн,) соосн,осанн(ан,), мнсоосСсн,),О О 1-трет-Бутилпероксиметил-б-трет-бутилпероксигексаметилендикарбамат может быть использован в качестве эффективного инициатора структурирования каучуков, обладающего одновременно адгезионными свойствами.Известен ди-ЧРФт -бутилпероксиметиловый эфир 1 б-гександикарбаминовой кислоты 11 .Известен также ди-ТРВТ-бутиловый диперэфир 1,б-гександикарбаминовой кислоты (2. Введение диперэфира в вулканизуемую композицию на основе диековых каучуков улучшает физико- механические показатели вулканиза - тов и улучшает адгезию вулканизата к капроновому корду.Однако низкая температура плавления и склонность претерпевать быстрое термическое разложение при температуре около 1000 С не позволяет широко использовать его какструктурирующий и крепящий агент.Целью предлагаемого изобретенияявляется синтез несимметричной ди перекиси 1-ТРРТ-бутилпероксиметил-б-ТАЮТ -бутилпероксигексаметилендикарбамата приведенной формулы,Синтез осуществляют взаимодействием гексаметилендиизоцианата с 10 оксиметил-ТАСТ-бутилперекисью игидроперекисью ТОВТ -бутила одновременно в среде четыреххлористого углерода при повышенной температуре.В качестве катализатора используют 15 дибутилдилауринат олова. Полученная диперекись содержитодновременно перэфирную и паралкильную группы, характеризующиеся раэ личной устойчивостью к термическомуразложению; перэфирные группы под"вергаются разложению преимущественно при 110- 120 С,а пералкильные -при 160-180 С, Это обеспечивает об разование в качестве промежуточныхструктур (за счет распада перэфирныхгрупп) пероксидатных макромолекул,содержащих блокированную пероксиспиртом изоцианатную группу, При 30 высокой температуре структурирования791742" возможна деблокировка, обеспечивающая появление изоцианатных групп вмакромолекуле, а пероксильная обеспечивает процесс структурирования,Синтез заявляемых соединений иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1, К раствору 1 гоксиметил-ТРВТ -бутилперекиси в 4 млчетыреххлористого углерода добавляютпри комнатной температуре 0,019 г(3,4 10 5 г моль) дибутилдилауринатаолова. К смеси прибавляют 1,4 ггексаметилендиизоцианата. Реакционную смесь нагревают при 50 вС в течение 30 мин. Затем добавляют 0,75 ггидроперекиси ТРеТ- бутила при температуре 40 фС, время выдержки 40 минут,После охлаждения до комнатной температуры густую массу выдерживают6-7 ч при температуре 0-5 С, Закристаллизовавшуюся массу отфильтровывают,щВыход 2,5 г (76,8)П р и м е р 2, К раствору 1 ггидроперекиси трет-бутила в 4 мл четыреххлористого углерода добавляютпри комнатной температуре 0,019 г15(3,4 10 г моль) дибутилдилауринатаолова, К смеси приливают 1,86 г гексаметилендиизоцианата, Реакционнуюсмесь нагревают при 40 С в течение040 мин. Затем добавляют 1,11 г оксиметил-тРет,-бутилперекиси. Время выдержки (50 оС) в течение 30 мин,Послеохлаждения до комнатной температуры густую массу выдерживают в теПоказат дикарбаминовой кислоты киси Напряжение при 300 фС с удли- нением 117 Сопротивлениеразрыву, кгс/см 145 130 240 238 Относительноеудлинение,% 335 346 536 548 Остаточное удлинение 36 38 Наличие одновременно перэфирнои 60 и пералкильной группы в молекуледиперекиси, обладающих различной термоустойчивостью, обеспечивает образование в качестве промежуточных структур пероксидатных макро молекул, содержащих блокированную Прочность связи по Н-методу с кордом 122(кгс/см ) определена для 1-тРВт -бутилперЬксиметил-б-ТРЮт -бутилпероксигексаметиленкарбамата. Она равна 11,4 кгс/см , Без2 перекиси 8,5 кгс/см, для ди-трет -Ч.-бутилового диперэфира,6-гександикарбаминовой кислоты 9 кгс/смйДанный несимметричный перекисный дикарбамат имеет широкий интервал температур термораспада (110 чение 6-7 ч при температуре 0-5 С,Закристаллизовавшуюся массу отфильтровывают. Выход 1 г (39,7).Продукт очищен методом высаждения из диэтилового эфира. Диперекись1-трв 1 -бутилпероксиметил-тРт-бутилпероксигексаметилендикарбаматохарактеризована точкой плавления,активным кислородом, ИК-спектрами,индивидуальность определена методомтонкослойной хроматографии;т.пл. 8586 ОС. ОКТ найдено 7,1, вычислено 7,4,В ИК-спектре присутствовали полосы йН - 3240 - 3330 см , С = 01740 смК= 1/О95 (элюент гексан-эфир1;2)При введении в брекерную резинув качестве модифицирующей добавкиданного несимметричного дикарбамата(1 вес,ч. на 100 вес,ч, смеси) физико-механические показатели вулканизатов аналогичны показателям, полученным использованием ди-тРеТ -бутилового диперэфира,6-гександикарбаминовой кислоты, Вулканизация проводилась при 160 ОС, время вулканизации 30 мин,Результаты физико-механических испытаний резин и прочность связи резин (в резиновую смесь наряду с перекисью вводилось 5,0 вес,ч.эпоксидной смолы) приведены в таблице,120 С и 160-180 С) и может применяться при различных температурах вулканизации,791742 Составитель В. ЖидковаРедактор Л, Герасимова ТехредМ.Табакович Корректор С.Юомак Заказ 9 393/23 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 пероксиспиртом изоцианатную группу, что положительно влияет на процесс структурирования и улучщает адгезионные свойства вулканизатов.1Формула изобретения1-трет-Бутилпероксиметил-трет-бутилпероксигексаметилендикарбамат формулы как инициатор структурирования каучуков, обладающий адгезионными свойствами. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 529158, кл. С 07 С 179/18, 1976. 2. Авторское свидетельство СССРР 520352, кл. С 07 С 125/06, 1976.