Способ получения ацетальдегида — SU 891623 (original) (raw)
А, Искендеров Нагиев, С. 3. Зульф то еияя Фск 9 й техяологии. .), 1 нститут теоретических проблем хим АН Азербайджанской ССР(5 Й) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИДА в"Изобретение относится к усовершенствованию способов получения ацетальдегида, который используЮт в производстве уксусной кислоты, альд гидных смол, красителей, растворите" лей, синтетических волокон.Известен способ получения аце" тальдегида окислением этанола, в оптимальных условиях: при 280 фС и давлении 1-1,2 ата в присутствии медно- хромового катализатора, содержащего 79"86 Ф СцО и 1 ЙС гОв. Выход ацетальдегида составляет 47,5:- 51,2 вес. Ф при конверсии этанола 55-63 и селективности 90-92311.Недостатком данного способа является относительно низкий выход целевого продукта.Известен также способ получения ацетальдегида окислением этанола прио540.С и отношении кислород: этанол, равном 0,6 в присутствии серебрянного катализатора. Выход целевого продукта составляет 57,9 вес, Ф на пропущенный спирт при конверсии 66,57и селективности процесса 87,132.Для такого способа характерныотносительно невысокий выход целевого продукта, селективность процесса, а также использование дорогостоя"щего катализатора.Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности является 1 В способ получения ацетальдегида окис"лением этанола при 350- 190 С.спирто"воздушной смесью в присутствии катализатора - расплавленной окиси вана-:.дия или ванадатов щелочных металловс промотирующими добавками сульфатовили хлоридов щелочных металлов. Выход целевого продукта 65,93 вес.Ф(8 й,2 об. Ъ) на пропущенный спиртпри конверсии 69,2 об. Ф (87,7 об,Ф) в и селективности 927-98,9 об. 33).Недостаток известного способаотносительно низкий выход целевогопродукта и усложнение процесса за891623 счет использования дорогостоящего жидкофазного катализатора.Нель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процессаПоставленная цель достигается способом получения ацетальдегида окислением этанола при температуре 450-550 С 20-303-ной перекисью водорода при объемном соотношении этанола к перекиси, равном 1:2 -5,Окисление этанола осуществляют на лабораторной установке, представ" ляющей собой кварцевый реактор проточного типа с объемом реакционной зоны 6 см, Реактор обогревают электропечью, температуру которой регулируют потенциометром. Температуру реакционной зоны измеряют хромельалюминиевой термопарой, помещенной в кварцевый карман реактора и регист. рируют потенциометром.При достижении температуры реак" ции реагенты: 20-303-ную перекись водорода со скоростью 0,5"1,1 мл/ц и этанол со скоростью 0,23 мл/ч при помощи дозаторов раздельно по капиллярам подают в предреакционную зону реактора. Давление атмосферное. Реакционная смесь из. реактора поступает в холодильник, охлаждаемый жидким азотом. Снизу холодильника отбирают жидкие продукты Йуреакции, а сверхху - газообразные продукты реакции.П р и м е р 1 . При 500 С в пред- реакционную зону реактора подают исходные продукты - этанол и 30-ную перекись водорода со скоростью, соответственно, 0,23 мл/ч (0,2 г ) и 0,5 мл/ч (0,56 г) . Соотношение (объемное) С Н ОН:Н О = 1:2. 5 о 15 20 Эз 30 3 о3еЯ П р и и е р 6. Осуществляют по ме" тодике примера 1 при 450 С. В пред- реакционную зону реактора этанол и 30-ную перекись водорода подают со скоростью, соответственно 0,23 мл/ч (0,2 г) и 0,9 мл/ч (0,999 г).Соотношение (объемное) С 2 НОН: Н,20=1:4,Реакционная смесь из реактора пос"тупает в холодильник, охлаждаемыйжидким азотом. Жидкие и газообразныепродукты реакции анализируют на хроматографах типа хроми ЛХИ Ид соответственно,Выходы продуктов реакции : ацетальдегида - 74,5 вес. Ж., (0,149 г),этанола (непрореагировавшего)- 23,6(0,047 г), неидентифицированного продукта - 1,бЖ (0,003 г), СО, СН,1- до0,3 (0,001 г). Конверсия - 76,4,селективность - 97,5.П р и м е р 2Осуществляют поометодике примера 1 при 500 С. В реакционную зону подают этанол и 30 ную перекись-водорода в количестве 0,23 мл/ч (0,2 г) и 0,7 мп/ч (0,78 г) соответственно. Соотноше-ние (объемное) СН ОН.Н О = 1:3,Выходы продуктов реакцйи, вес,Ф; ацетальдегида 87,9, (0174 г), этанола 9,6 (0,019 г), неидентифицированного продукта 1,5 (0,003 г) СО, С 2 Ндо 1 (0,002 г), Конверсия,Й, селективность 97,23.П р и м е р 3. Осуществляют по методике примера 1 при.500 С. В реакционную зону реактора этанол и 30-ную перекись водорода подают со скоростью, соответственно, 0,23 мл/ч (0,2 г) и 0,9 мл/ч (0,999 г). Соотношение (объемное) СН ОН:Н О =1:4.Выходы продуктов реакции,вес,Ф: ацетальдегида 98,4(0,196 г), этано- ла (непрореагировавшего 1.1,0 (0,002 г),. неидентифицированного продукта 0,2 (0,0004 г), СО, С 2 Н, до 0,4 0,0002 г).Конверсия - 99,0 селективность 99,44.П р и м е р 4 . Осуществляют по методике примера 1.при 500 С, В пред- реакционную зону этаноп и 301-ная перекись водорода поступают со скоростью, соответственно, 0,23 мл/ч (0,2 г) и 1,1 мл/ч (1,2 г). Соотношение (объемное) С ОН:К,О= 1:5,Выходы продуктов реакции, вес4: ацетальдегида - 67,9 (0,139 г) этанола 24,5 (0,048 г), неидентифицированного продукта 5,3 (0,01 г), СОд, СНО,З (0,0006 г).Конверсия,54, селективность - 92,6. П р и м е р 5, Осуществляют по методике примера 1 при 500 С. В пред- реакционную зону реактора этанол и 20-ную перекись водорода подают со скоростью,.соответственно, 0,23 мл/г (0,2 г ) и 0,9 мл/ч (0,999 г),Соотношение (объемное) С Н ОН: О 1 й 4.Выходы продуктов реакции, вес, 4: ацетальдегида - 80,4 (0,161 г),этанола (непревращенного) 17,8 (0,036 г), неидентифицированного продукта 1,4 (0,002 г), СО., СН, до 0,4(0,001 г), Конверсия - 82,2, селективность,8.(0,046 г), неидентифицированного продукта 1,3 (0,003 г), СО, СН до0,3 (0,001 г). Конверсия - 76,7, селективность - 97,9,П р и и е р 7. Осуществляют пометодике примера 1 при 550 фС. В предреакционную зону реактора этанол и303-ную перекись водорода подают, соответственно, со скоростью 0,23 мл/и(0,003 г), СОу., СН, до 0,5 (0,001 г).Конверсия - 71,5 Ф, селективность 97,1 Ф. формула изобретения Составитель Н. КуликоваТехред А. БабинецКорректор;А. Дзятко Редактор Р. Цицика Заказ 11139/31 Тираж 446ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам. изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 69,4-98,4 вес против 65,9 вес.Ф в известном способе, упростить процесс за счет его ведения без дорогостоящего катализатора, который ) Способ получения ацетальдегидаокислением этанола при повышеннойтемпературе, о т л и ч а ю щ и й фс я тем, что, с целью увеличениявыхода целевого продукта и упрощения процесса, окисление ведут20-30-ной перекисью водорода приобъемном соотношении этанола к пе рекиси, равном 1:2,5 и температуре 450-550 С.Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР гв н 618368, кл. С 07 С 47/06, 1978.2, Курина Л. Н., Морозова В, П.Каталитическое окисление спиртовС 1- Сна серебре. Иурнал физическойхимии. т,1, У 9, 1977, с. 2257" фф 2260.3. Авторское свидетельство СССРМ 352874, кл., С 67 С 47/06, 1972