Способ получения производных нитрила — SU 904522 (original) (raw)
(61) Дополнительный к па (22) Заявлено 24.02.78 (21 83553/23-04 С 07 0 ЗЗЗД 8 г, 07 С 1184 А 61 К 31275 32) 3) Приоритет тооУдвРстеейный Яоиите СССР ао делая изобретеинй н открытий, 07 (088. Я Дата опубликования описания 07, 02,82 ИностранцыСлобода, Джон Уиэвис Нельсон Ридж(71) Заявит омпа 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭВОДНЫХ НИТРИ Изобретение относится к новых соединений, в частно водных нитрила общей форму В - И - Си тлучению произЯ зимидил-,б 10 обой О или МН "нения обладают Фаривностью и могут ЯОи 8Ю Б а Х представляет с группы.Указанные соеди макологической акт быть использованы в медицине.Известен способ получения бенз доилацетонитрила, заключающийся в что бензонитрил подвергают взаимо ствию с ацетонитрилом 11.Цель изобретения - разработка способа получения новых соединени с широким спектром действия.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получен производных нитрила общей Формулы ацетонитрил подвергают взаимодеиствию с 2- или З-тиофенкарбонитрилом,или м-фторбензонитрилом в присутствии основания с последующим гидролизом производных нитрила формулы 1,где К имеет значение а, б, Х - амино"группа, если это необходимо, Обычно вкачестве основания применяют гидоидили амид натрия.П р и м е р 1. м-фторбенацетонитрил,1,21 г м-фторбензонитрила, 0,52 млацетонитрила, 0,5 г гидрида натрияи 0, 1 мл трет-бутилового спирта добавляют к 25 мл простого эфира. Смесьнагревают с противотоком на паровойбане в течение 1 ч, Добавляют метаноли воду. Образовавшиеся слои разделяюти водный слой экстрагируют 25 мл порциями эфира,Объединенные эфирные слоисушат над сульфатом натрия, пропускают через инфузорную.землю, разбавляют гексаном и испаряют на паровойбане. Полученное масло хроматографируют на колонке силикагеля с исполь 3 90452зованием хлористого метилена и получают 0,52 г кристаллизуещегося масла,которое растворяют в хлористом метилене, Добавляют гексан, смесь выпаривают и получают кристаллизующеесямасло, которое перекристалллизовывают из четыреххлористого углерода,и получают м-фторбензимидилацетонитрил с точкой плавления 67-68 С. Выход 383,10Найдено, Р.: С 66,61; Н 4,28; М 16,94,П р и м е р 2, 1-Амино-тиофенакрилонитрил,Реакционную колбу высушивают напламени с пропусканием струи азота 15через нее. Около 10 мл аммиака конденсирует в колбе и добавляет небольшой кусочек натрия, получая приэтом синее окрашивание. Этот цветудаляют добавлением хлористого железаДобавляют 2,7 г натрия, Когда исоезает синее окрашивание, добавляют4,8 мл ацетонитрила в 10 мл диэтилового эфира. Реакционную смесь охлаждают на бане из льда и ацетона и покзплям добавляют 9,28 г 2-тиофенкарбоеитрила в 25 мл тетрагидрофурана,Охлаждение продолжают в течение30 мин затеи испаряют аммиак и растворитель. Добавляет 50 мл воды иэкстрагируют смесь хлористым метиленом, Экстракты хлористого метиленасушат над сульфатом натрия,пропускают через магнезол (Фильтр), добавляет гексан и Фильтрат выпаривают на35паровой бане до получения масла, Этомасло хроматографирует на сухой колонке силикагеля, элеируя хлористымметиленом. Фракцию, содержащую О-амино-тиофенакрилонитрил растворяетФ40в хлористом метилене, пропускают черезмагнезол, а Фильтрат выпаривают напаровой бане при добавлении гексанадо образования масла, После охлаждения получает целевой продукт в виде45кристаллов с точкой плавления 8788 С, Выход 243,Вычислено, 3.: С 55,97; Н 403М 18,65; 5 21,35.Найдено, 4: С 55,59 Н 4,19;И 18,35; 5 21,73П р и м е р 3. 3-Амино-тиофенакрилонитрил,В трехгорлой колбе 500 мл),снабженной механической мешалкой, отверстием для подвода газа, конденсаторомсухого льда, осушительной трубкой сгидроокисью калия и дополнительнойворонкой, конденсируют 100 мл аммиа 24ка и добавляют шарики натрия, Гсли темно-синяя окраска не исчезает, добавляет хлористое железо для изменения окрашивания в коричневый цвет, 3,2 г натрия и смесь оставляют на 45 мин до исчезновения синей окраски, Добавляет 5,7 мл ацетонитрила в 10 мл тетрагидрофурана и реакционную смесь перемешивает в течение 20 мин, охлаждает на бане из смеси сухого льда и ацетона и добавляет 10,9 г 3-тиофенкарбонитрила в 25 мл тетрагидрофурана, Реакционнуе смесь перемешивают на холодной бане в течение 30 мин с использованием противотока в течение 3 ч. Добавляют 7,4 г хлористого аммония и оставляют для выпаривания на ночь. Добавляет 100 мл воды и 100 мл хлоррФорма и смесь фильтрует, Воднуе Фазу экстрагируют хлороформом, обьединенный органический раствор промывают один раз водои, сушат над сульфатом магния и Фильтрует через магнезол. фильтрат выпаривают в вакууме до оранневого цвета масла. Добавляет 30 мл бензола и затем петролейный эфир до помутнения смеси. При охлаждении выпадает осадок, который собирают си перекристаллизовывают из бензола, получают целевой продукт с температурой плавления 67-69,5 С. Выход 173.Вычислено, 3:С 559; Н 4,03;Ч 18,65 5 21,35Найдено, 3: С 56,24; Н 4,07;18,58; 5 21,15П р и м е р 4. 13-Оксо-тиофенпропионитрил.К 1,2 г Р-амино-тиофенакрилонитрила добавляет 10 мл 1 н соляной кислоты, 40 мл метанола и смесь перемешивают в течение 3 ч. Смесь выпарива" ют в вакууме до остатка, который раст" воряют в 35 мл горячего метанола и обрабатывают активированным углем, После охлаждения добавляют петролейный эфир, фильтруют, твердое вещество собирают и удаляют. Фильтрат выпаривают и остаток растворяют в 35 мл горячего изопропилового спирта, фильтруют, охлаждают и собирают. Собранное твердое вещество дает целевой продукт в виде белых пластинок, точка плавления 87-88 С. Выход 67.Вычислено, ь: С 55,61; Н 3,33;Н 9,271 5 2121.Найдено,Ф: С 55 ЙН 337й 9,21; 5 21,33.б ляет собой 0 личающи тонитрил подв а а Х предста группы, о т тем, что ац Исто принятые во1, 1 иа 1 Тоуо, 12,ики информации, нимание при экспертизе,а 1 СЬещ. рЬагщ.Вц 11 4 б, 1964. ися ают Взди 15 Составитель М.ИеТехред М.Гергелье оваКорректор,В. БутягаУ -ЕааеееееаеаПодписноеСССР дактор О. Половка акаэ 173/48 ВНИИП по 113035, Тираж 447 Государственног елам изобретений Москва, Ж, Ра комитета и открыти шская наб ааааа(Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получения производныхнитрила общей Формулы 1 В -СН- С 11 904522 6модействию с 2- или 3-тиофенкарбонитрилом, или м-Фторбензонитрилом вприсутствии основания с последующимгидролизом соединения формулы 1,где В имеет значение а или б, Химиногруппа, если это необходимо.2. Способ по п.1, отличающ и й с я тем, что в качестве осно"вания применяют гидрид натрия или10 амид натрия,