Способ получения простых полиэфиров — SU 912733 (original) (raw)
ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветснинСоциалистнчесннаРеспублик(22) Заявлено 26,1278 (21) 2723678/23-05с присоединением заявки Ре С 08 С 65/О Ъеудврстюкый кюмнт СССР йф делам нзаеретеннй н еткрытнй(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРО о ли Изобретение относится к техноло" гии полимеров, а именно к способу получения простых полиэфиров.Известен способ получения простых полиэфиров путем полимеризации-оки. сей в присутствии катализаторовалкильных производных цинка или алюминия при 100 С1.Недостатком этого способа является сложная технология процесса, так как из-за самовозгорания, катализатора при контакте с водой и воздухомреакцию полимеризации проводят в атмосфере сухого инертного газа, проводя тщательно очистку мономеров и растворителей,Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения простых полиэфиров путем поли" меризации с.-окисей в присутствии катализатора при 100-200 С. В качестве катализатора используют смесь гидроокиси калия, карбоната калия, воды и диэтиленгликоля. Этот способрен также для получения блок-сомеров заданного состава21. Недостатком этого способа явля -.ется сложная технология процесса, которая не позволяет использовать в реакции полимеризации глицидиловые эфиры кислот, а также требует защиты па. Оров мономеров от углекислого газа во,.духа.Цель изобретения " упрощение тех"нологии процесса, которое заключается в том, что процесс проводят на воздухе, полимеризация не требует специальной очистки мономеров от следов влаги и в реакции можно использовать глицидиловые эфиры кислот. Поставленная цель достигается темчто согласно способу получения простых полиэфиров путем полимеризацииаЬ-окисей в присутствии катализаторапри 100-200 С, в качестве катализато9127 30 35 40 45 50 55 ра используют оловоорганические соединения общей формулы К,Бп(ООСК )4-игде й - С-С - алкил;Й - С -С -алкил или Фенил,й=2 или 3 р5в количестве 0,1-0,00 моль на 1 моль-окиси.Цолимеризация -окисей в присутствии олавоорганических соединенийпротекает на воздухе практически без Ообрыва цепи и после добавления новыхпорций мономера к полимеру полимеризация возобновляется с близкой скоростью. Это дает возможность получатьразличные блок-сополимеры заданного 5строения.При мер 1. К 150 г(моль)фенилглицидилового эфира добавляют3,51 г (.0,01 моль) диацетата дибутилового и выдерживают при перемешивании 8 ч при 20 ООС до исчезновенияэпоксидных групп. Получают светло-коричневый воскообразный полимер сосреднечисловой колекулярной массой5000.Полимер растворим в бензоле,толуоле, хлороформе, В спирте и ацетоне выпадает осадок высокомолекулярного кристаллического полимера (около 4-53). П р и м е р 2, У 130 г (1 моль) бутилглицидилового эфира добавляют 3,5 г(0,01 моль ) диацетата дибутилолова, нагревают массу до 200 С и выдерживают 8 ч, Полимер представляет собой воскообразный продукт со среднечисловой молекулярной массой около 11000. Полимер хорошо растворим в органических растворителях.П р и м е р 3. В условиях примера 1 из 150 г (1 ммоль) Фенилглицидилового эфира и 9,50 г (0,02 моль) дибензоата дибутилолова получают полимер в виде вязкой жидкости с моле,кулярной массой порядка 3000.П р и м е р 4. Растворяют 15 г (0,01 моль)фенилглицидилового эфира в 50 мл диметилсульфоксида, прибавля ют 0,475 г (0,00 моль),. дибензоата дибутилолова и нагревают раствор до 100 С. Через 5 ч растворитель отгоняют, Полимер представляет собой темно- коричневую вязкую жидкость с молекулярной массой около 3500.П р и м е р 5. В условиях примера 1 из 15 г 0,1 моль) фенилглицидилового эфира и 0,35 г (0,002 моль) ацетата триэтилолова в течение 1 О ч получают полимер в виде жидкости 3 1с вязкостью при 25 С 7,000 сПз имолекулярной массой около 1500,П р и м е р 6. В условиях примераиз 15 г (0,1 моль) фенилглицидиповогоэфира и 0,95 г (0,002 моль) дибензоата дибутилолова получают полимер, Затем к полученному полимерудобавляют 11,4 г (0,1 моль)аллилглицидилового эфира и выдерживают при200 С еще 8 ч. Получают воскообразныйполимер, содержащий в боковой цепиаллильные двойные связи, Молекуляр-.ная масса 5500,П р и м е р 7. Смешивают 15 г(0,1 моль) фенилглицидилового эфира,4,44 г (0,02 моль) диглицидиловогоэфира резорцина и 0,475 г (0,001 моль)дибензоата дибутилолова. Нагреваютсмесь до 200 фС и выдерживают 6 е,Получают каучукоподобный полимер, который не растворяется в органическихрастворителях, не набухает в бензоле,толуоле, хлороформе.П р и м е р 8. Смешивают 22,2 г(0,1 моль )диглицидилового эфира резорцина и 0,475 г (0,001 моль) дибензоата дибутилолова Нагревают смесьдо 180 С и выдерживают 4 ч, Получаютсветло-желтый твердый полимер, который не растворяется, но набухает ворганических растворителях. П р и м е р 9. В условиях примераиз 13 г( 0,1 моль) бутилглицидилового эфира и 0,46 г (0,001 моль) диацетата диоктилолова получают полимерв виде вязкой жидкости с молекуляр"ной массой 7000.П р и м е р 10. В условиях примера 1 из 15 г (0,1 моль)фенилглицидилового эфира и 0,5 г (0,001 моль)ацетата пальмитата дибутилолова получают полимер в виде вязкой жидкости с молекулярной массой около 3000,П р и м е р 1, В условиях примераиз 17,8 г (0,1 моль) глицидиловогоэфира бензойной кислоты и 0,95 г(0,002 моль) дибензоата дибутилоловаполучают олигомер в виде вязкойжидкости со среднечисловой молекулярной массой около 2500,П р и м е р 12В условиях примера 1 из 22,3 г (0,1 моль) И-глицидилкарбазола и 0,95 г ( 0,002 моль) дибензоата дибутилолова получают твердый полимер, растворимый в хлороформе инерастворимый в спирте, ацетоне.Молекулярная масса порядка 8000.1 О формула изобретения Составитель Л.ВалуевРедактор И.Митровка Техред А. Ач Корректор В, Бутяга Заказ 1310/34 Тираж 512 Подписное ВНИИПИ Государственного .комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, Ж, Раушская наб , 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,5 9127Таким образом, проведение процесса по предлагаемому способу позволяет упростить технологию процесса, т.е.обеспечивает возможность получать полимеры на основе глицидиловых эфиров 5 в присутствии воздуха и не требует специальной очистки мономеров. Способ получения простых полиэфиров путем полимеризациио.-окисей в присутствии катализатора при 100-200 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что с целью упрощения технологии процесса,33 6в качестве катализатора используютоловоорганические соединения общейформулы ВиБп(ООСК ) и,где К - С -С-алкил;Р - С -С - алкил или фенил,1%и = 2 или 3, в количестве 0,1 О,ОО моль на 1 моль ьь- окиси,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Энтелис С.Г,и Казанский К.С.Успехи химии и физики полимеров,М.,пХимия", 1970, с. 324,2, Авторское свидетельство СССР.Ю 244612, кл. С 08 С 65/08, 1969