Способ получения -замещенных амидов — SU 1182028 (original) (raw)
)4 С 07 С 103 76 102 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) Авторское свидетельство СССРУ 893985, кл. С 07 С 103,76, 1979.(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я-ЗАМЕЩЕННЫХ АИИДОВ общей формулы0 где К - СН, С 6 Н,К - Н; й-Сн; С,Н,;11К - СК,н-СК, л -НОСАН,и - Вг-СН и-СНЗСН 3и - СН ОСЫ ,путем ацелирования аминов эфирамикарбоновых кислот в присутствиисвинецсодержащего катализатора приповышенной температуре, о т л и чю щ и й с я тем, что, с целью упрощенияи универсальности процесса, в качестве катализатора используют порошкообразный свинец в количестве0,1-1,25 г- ат на 1 моль амина ипроцесс ведут при 125-200 С.028 10 40 1 1182Изобретение относится к усовер-шенствованному способу полученияИ-замещенных амидов карбоновыхкислот формулы где В = СН; С НН - Н; н-СН,; С,Н;Н - СН, Н-СНз, и-ИО С Н,;и ВгС 6 Н и СН 3 С Ни-СН 0 СН 4 эиспользуемых в органическом синтезе,Цель изобретения - упрощение 15процесса.П р и м е р ы 1-9. Смесь акилина, этилацетата и порошкообразногосвинца в количествах, укаэанных втабл. 1, вносят в автоклав и нагревают. Для выделения амида из реакционной смеси отгоняют образовавшийсяспирт, непрореагировавший этилацетат, получившийся ацетанилид перекристаллизовывают из этилацетата 25Е= 113 С.П р и м е р ы 10-16. 25 млхлорбензольного раствора, содержащего 1 моль/л амина, 1 моль/л эфираи 0,5 г-атом/л РЬ,вносят в автоклав 30и нагревают при 200 С в течение6 ч. Продукт выделяют как описанов примере 1,Примеры приведены в табл. 2,П р и м е ры 17-22. Смесь 15,02 г(0,1 моль) анилина, 100 мл толуола и2,72-25,90 г (0,01-0,125 г.ат) порошкообразного свинца помещают в круглодонную двухгорлую колбу объемом250 мл, снабженную обратным холодильником и насадкой Дина-Старка,Содержимое колбы кипятят 7 ч с отгон"кой образующегося спирта в виде азеотропной смеси с толуолом, конденсиру.ющейся в насадке Дина-Старка. Горячуюреакционную смесь. выливают из реактора с целью отделения ее от свинца.Свинец промывают диэтиловым эфироми используют в новом синтезе. Охлажженную реакционную смесь экстрагируютнесколькими порциями нагретого диэтилового эфира. Объединенный эфирныйраствор бензанилида упаривают. Послесушки до постоянного веса получают(пример 17) 18,15 г (927. от теории)бензанилида 1 с т.пл. = 161 С (послеФ перекристаллизации из этанолаот.пл, 163 С), что соответствует литературным данным.Аналогично проводят процесс сповторно используемым катализатором(пример 20).П р и м е р 23. Синтез проводяткак в примере 19, но без растворителяпри 125 С. Получают 11,04 г (567 оттеории) загрязненного бензанилида,окрашенного в фиолетовый цвет, сот.пл. 156 С (после перекристаллизации из этанола, т.пл. 162 С).В табл. 3 представлены результаты,полученные при взаимодействии этилбензоата с анилином в присутствииразличных количеств свинца в соответствии с примерами 17-23.П р и м е р ы 24-28. Смесь 15,02 г(0,1 моль) п-анизидина, 100 млтолуола и 2,72-25,90 г (0,010,125 г.ат) порошкообразного свинцакипятят в течение 1 ч и отделяют откатализатора так же, как в примере 17.Охлажденную реакционную смесь раст"воряют при нагревании в этаноле, Выпавшие после охлаждения этанольногораствора кристаллы п -бензанизидидаотфильтровывают. Аналогично проводятпроцесс с повторно используемым катализатором. После сушки до постоянноговеса получают и-бензанизидид сот.пл. 153 С, что соответствует литературным данным.Результаты представлены в табл, 4.П р и м е р ы 29-30. Синтез проводят как в примере 17, но вместоэтилбензоата берут метилбензоат вколичестве 13,62 г (0,1 моль) и свинецв количестве 25,90 (0,125 г.ат) и20,72 г (0,1 г.ат)При этом выходбензанилида составил соответственно18,53 г (947 от теории) и 17,89 г(90,77 от теории).Таким образом, предлагаемый способ получения И-замещенных амидсвпозволяет осуществить реакцию междусложным эфиром и ароматическим амином с высоким выходом, в условияхгетерогенного катализа, что облегчает выделение катализатора из реакционной смеси и его повторное использование. Кроме того, предлагаемыйспособ позволяет снизить энергозатраты благодаря снижению температурыпроведения процесса,1182028 Таблица 1 Анилин, Этилацетат, РЬ 1 С Время, ч Выход поример моль моль г-ат ГЖХ, 7 0,1 0,05 0,1 37,0 200 0,1 40,0 200 0,05 0,1 30 0,1 0,1 34,3 0,05 160 0,1 0,05 0,1 30,7 115 5 0,1 0,05 0,1 110 8,0 0,1 125 0,05 0,2 40,5 0,2 0,05 0,1 43,6 125 0,1 0,1 0,02 125 0,1 0,1 125 Т а б л и ц а 2 Выход амида, Х Пример 50 Н 10 СН 5 36 Н СБН п-Вг С Н 4 С,Н,и-ЯОС 6 Н 4 14 24 н-с 4 Н,Н-С 4 Н 15 4(22) СН 5 16-СН=СН,П р и м е ч а н и е. В скобках приведен выход амида за 30 ч. СНЗСООК + К К ЯН - СНЗСО Ж К + КОН СН ОС Н,3 Ь Ф1182028 Таблица 3 О ОРЬС 6 Н 5 - С - ОС 2 Н 5+ СБН МН 2 - зСН 3 СЧНСбН 5+ С 2 Н 5 ОН Количество свинца Выход бензанилида Пример г.ат/мольанилина Е от теории 1,25 18,15 92,0 17 91,6 18,07 1,0 18 57,5 0,5 19 10,36 57,8 0,5 20 0,25 6,31 32,0 5,18 21 2,21 11,2 2,72 0,1 22 11,04 56,0 10,36 23 О Таблица 4 РЬ СбН 5 - С - ОС 2 Н 5+ й - СНЗОСБНДН 2 - +Ь- СНЗОСбННИОССбН+СНЕОНВыход п-бензанизидида Количество свинца Пример Е от теории г,ат/мольп-анизидина 70,1 24 1,25 68,6 25 1,0 59,4 0,5 27 2,72 0,1 28 20,72 15,81 69,6 1,0 ВНИИПИ Заказ 6063/23 Тираж 383 Подписное филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 25,90 20,72 10.36 25,90 20,72 10,3 б и- с повторно используемым катализатором. 11,34 11.40 15,93 15,60 13,50