Способ получения н-пропанола — SU 1321718 (original) (raw)
СОЮЗ СОВЕТСКИХОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК 9) (11 С 31 СЩО 1 11 , Й САНИЕ ИЗО.БРЕТЕНИ ДЕТЕЛЬСТ К АВТОРСКОМ объединю неффтехим" ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО делАм изОБРетений и ОтнРытий(57) Изобретение относится к низшиалифатическим спиртам, в частностик получению н-пропанола, используемого в органическом синтезе. Для пвышения выхода пропанола процесс в дут в других условиях. Получение пропанола ведут ректификацией декобальтизованного продукта гидроформи" лирования этилена, содержащего пропанол, пропионовый альдегид, ацеталИ и воду, отбором альдегидной фракции и ее гидрированием до спиртов, Иэ нижней зоны колонны выделяют спиртовую фракцию (в виде бокового потока), которую смешивают с гидрогенизатом и направляют на выделение целевого продукта. Кубовый продукт подвергают гидролизу и гидролизат возвращают в колонну рекзификации. Способ обеспечивает увеличение выхода пропанола с 94-96 до 99 Х и срока службы катализа-тора гидрирования (с 6 месяцев до 1 года). 1 ил.1321Изобретение относится к способу получения н-пропанола, применяемого в органическом синтезе, из декобальтизованных продуктон гидроформилиронания этилена. 5Целью изобретения является увеличение выхода н-пропанола.Цель достигается ректификацией декобальтизованного продукта гидроформилирования этилена при атмосферном давлении с отбором вверху колонны альдегидной фракции с последующим гидрированием ее до спиртов, из нижней эоны отгонной части колонны - спиртовой фракции в виде жидкого бокового потока, которую смешивают с гидрогенизатом и направляют на вьщеление целевого продукта, а кубовый продукт подвергают гидролизу и гидролизат возвращают н колонну ректифика-ции декобальтизованного продукта гидроформирования этилена.На чертеже приведена принципиальная схема осуществления процесса по предлагаемому способу.Схема состоит из двух ректификационных колонн 4 и 11, реактора 6 гидрирования и колонны 13 гидролиза.Первая ректификационная колонна 4 работает при атмосферном давлении иЗО служит для отделения головной фракоции 45-55 С, содержащей, н оснонном, про 1 ионовый альдегид, который гидрируют н реакторе гидриронания, Полученный гидрогенизат соединяют с фрак цией 90-120 С, выделенной из нижней зоны первой колонны, подают на вторую ректификационную колонну 13 для выделения товарного н-пропанола. Кубовый продукт первой колонны (ацетальную фракцию) направляют на гидролиз и гидролизат возвращают н питание первой ректификационной колонны или на стадию гидроформилирования.Согласно предлагаемому способу н-пропанол получают следуюпдм образом.1Поток 1, полученный смешением декобальтизонанного продукта гидроформилирования 2 и гидролизата 3 подают на разделение в колонну 4. В качестве дистиллятного продукта выделяют фракцию 5 и подают ее в колонну 6, куда поступает водород 7, Из нижней эоны отгонной части колонны 4 вьщеляют фракцию 8, которую соединяют с гидрогенизатом 9 и потоком 10 подают н колонну 11 ныцеления то 718 2 нарного н-пропанола. Кубовый продукт12 колонны 4 направляют н колонну3гидролиза, куда подают воду 14.П р и м е р 1. 8255,14 кг смеси следующего состава, мас. :Пропионовый альдегид 20,93 н-Пропанол 39,14 Пропилформиат 1,47 Диэтилкетон 1,05 2-Метилпентеналь 2,02 Пропилпропионат 2,78 Ацеталь 25,50 Тримеры 0,80 Пропионовая кислота 0,03 Вода 6,04 Дипропиловый эфир 0,16 Непредельный эфир 0,08полученной и результате смешения декобальтизованного продукта гндроформилирования и гидролизного продукта, подвергают ректификации на колоннеэффективностью 40 т.т., где при флегмовом числе 3-4, атмосферном давлениии температуре верха 45,0 С выделяюто дистиллятную фракцию в количестве 1975,56 кг состава, мас. .:Пропионовый альдегид 87,38н-Пропанол 0,87Пропилформиат 6,12Вода 4,6Днпропилоный эфир 0,69Непредельный эфир 0,33 которую посылают на гидрнронание.Гидрирование проводят в паровой фазе на никель-хромовом катализаторе при давлении 1,5 кгс/см , температуоре 120 С, молярном отношении водород:пропионовый альдегид 4:1, подачеэ сырья н расчете на жидкость 0,5 м /чэна 1 м катализатора. Объем катализатора 2,5 мВ результате гидрирования получают продукт в количестве 2034,84 кг состава, мас. :Пропионовый альдегид 0,42н-Пропанол 88,00Пропилформиат 5,95Пропилпропионат 0,08Вода 4,49Дипропилоный эфир 0,74Непредельный эфир 0,32Катализатор гидриронания в условиях описанной технологической схемы работает стабильно н течение одного года при повьппении температуры к коно цу срока эксплуатации до 160 С. Селективность стадии гидрирования 98-99 .1.321 718 С нижних тарелок отгонной части ректификационной колонны боковым поо током выделяют фракцию при 90 С в количестве 3574,87 кг состава,мас.7:Пропионовый альдегид 0,03 и-Пропанол 86,57 Диэтилкетон 1,18 2-Метилпентеналь 022 Пропилпропионат 0,57 Пропионовая кислота 0,03 Вода 11,40 которую смешивают с продуктом гидрирования, и полученную после смешения фракцию в количестве 5609,71 кг состава, мас.7.:Пропионовый альдегид О,8 н - Пропанол 87,08 Пропилформиат 2,16 Диэтилкетон 0,75 2-метилпентеналь 0,14 Пропилпропионат 0,39 Пропионовая кислота 0,02 Вода 8,89 Дипропиловый эфир 0,27 Непредельный эфир 0,12 подают на стадию ректификации, где выделяют товарный н-пропанол концентрацией более 99,57 в количестве4836,27 кг.Кубовый продукт ректификационнойколонны - ацетальную фракцию при 4Пропионовая кислота 0,04 Вода 3,74 Дипропиловый эфир 0,42который возвращают на смешение с про дуктом гидроформилирования.Таким образом, выход целевого продукта - н-пропанола с чистотой более 99,5 равен 997.П р и м е р 2 с, (сравнительный).1 О Продукт гидроформилирования в количестве 5174 кг, полученный тем же способом и того же состава, что и продукт гидроформилирования, приведенного в примере 1, подвергают гидрированию на никель-хромовом катализаторе при тех же условиях, что и альдегидную фракцию в примере 1.Совместно с основным потоком сырьяв реактор гидрирования подают продукт 20 гидролиза в количестве 1933 кг состава, мас,Е:Пропионовый альдегид 31,04 н-Пропанол 64,15 Вода 4,81 Суммарный поток, подаваемый нагидрирование, равен 7107 кг. Для обеспечения высоких показателей процесса и при нагрузке по жидкому сырью на катализатор 0,5 чтребует ся 17,5 м катализатора,мас.7:н-Пропанол 4,41Диэтилкетон 1,632-Метилпентеналь 5,89Пропилпропионат 7,73Ацеталь 77,85Тримеры 2,45Пропионовая кислота 0,04 направляют на гидролиз, осуществляео мый в жидкой фазе при 160 С в колонне в присутствии серной кислоты, куда добавляют воду, необходимую длягидролиза ацеталя, в количестве1,5 моль на 1,0 моль ацеталя, т.е120,83 кг.1В результате гидролиза ацеталейполучают продукт в количестве3233,29 кг состава, мас.Х:Пропионовый альдегидн-ПропанолПропилформиатДиэтилкетон2-МетилпентенальПропилпропионатАцетальТримеры 23, 6 53,67 3,37 1,79 4,92 6,47 0,65 1 12 150 С в количестве 2704,6 кг состава,Катализатор гидрирования в условиях известного способа. Продукт гидрирования подают на ректификацию, в 35 результате получают товарный н-пропанол концентрацией более 997. в количестве 3069,2 кг. Выход 943. Проведение процесса предлагаемым40 способом позволяет увеличить выходн-пропанола с 94-96 до 997. и срокслужбы катализатора гидрирования с 6месяцев догода.45 Ф о р м У л а и 3 о б Р е т е н и яСпособ получения н-пропанола издекобальтизованного продукта гидроформилирования этилена, содержащего н-пропанол, пропионовый альдегид, аце.тали и воду, включающий гидрирование, гидролиз и выделение целевого продукта ректификацией, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода н-пропанола, декобальтизованный продукт гидроформилирования этилена подвергают ректификации при атмосферном давлении с отбором вверху колонны альдегидной фракции с последующимСоставитель Н.КапитановТехред М.Иоргентал Редакто Корректор Т,К нь акаэ 2720 371 писно Ти ВНИКПИ Госуд по делам и 113035, Москитета СССРкрытийкая наб., д. 4 арственногозобретений ива, Ж, Ра Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проек 51321718 6гидрированием ее до спиртов, иэ ниж- ление целевого продукта, а кубовый ней зоны отгонной части колонны - продукт подвергают гидролиэу и гидро- спиртовой фракции в виде жидкого бо- лизат возвращают в колонну ректификового потока, которую смешивают с кации декобальтизованного продукта гидрогениэатом и направляют на выде гидроформилирования этилена.