Способ получения 4-замещенных 5-алкилпиразолидонов-3 — SU 1321723 (original) (raw)
-04 Бюл. В 25 государс енный униАхназ н,ик кличе те 5 у ЩЕННЫХ ро- сти якге в части 5-алкил а ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ ОПИСАНИЕ ИЗОБ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС(57) Изобретенциклическим сок получению 4 исян, А.А.н и Г.С. М.07(088.8)ильд. ГетероциИЛ, 1961ЛУЧЕНИЯ 4 ЛИДОНОВ ие относитединениям,замещенных 07 0 231/08//А 61 К 31/ золидонов(ЗАП) общей формулы К, - СН-СНК,-С(0)-ЮН-МН, гдеК, - СЯ, С Н ; К - С,-С - алкил, изопропил, которые могут быть использованы как биологически активные вещества, пищевые красители, сорбенты редких металлов, проявители в цветной фотографии. Цель - создание нового способа получения новых полезных веществ указанного класса. Синтез ЗАП ведут из гидразидов циануксусной или фенилуксусной кислоты и соответствующего альдегида при молярном соотношении 1,0:(1,0-1,3) в среде безводного изопропанола прио10-20 С. Способ обеспечивает высокий выход новых ЗАП (97-983). 2 табл.Изобретение относится к способам получения новых замещенных пиразолидоновобщей формулы где К, СЯ, СьН .; Окоторые могут быть использованы в качестве биологически активных соединений, пищевых красителей, селективныхсорбентов для извлечения редких металлов, проявителей в цветной фотографии и являются полупродуктами в,органическом синтезе.Целью изобретения является новыйспособ получения новых 4-эамещенныхпиразолидонов, обладающих ценнымисвойствами.П р и м е р 1. 4-Циан-метилпиразолидон(1 а),К 9,9 г (0,1 моль) гидразида циануксусной кислоты в 20 мл абсолютногоизопропилового спирта прибавляют приперемешивании при 20 С 5,72 г(0,13 моль) ацетальдегида. Выпавшиекристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают иэ спирта или этилацетата. Т.пл. 94-95 С, Выход 2,25 г(98%).По примерам 2-4 и 6-8 получениесоединений (1 а) и (1 б) осуществляется при различных соотношениях гидразидов уксусных кислот и ацетальдегида.П р и м е р 2. К смеси 9,9 г(0,1 моль) гидразида циануксусной щкислоты и 20 мл абсолютного изопропилового спирта прибавляют при перемешивании при 15 С 5,28 г (0,12 моль)ацетальдегида. Выход 12,32 г (98,5%).Пример 3. К смеси 9,9 г 45(0,1 моль) гидразида циануксуснойкислоты и 20 мл абсолютного иэопропилового спирта прибавляют при перемешивании при 10 С 4,4 г (0.1 моль)ацетальдегида. Выход 12,35 г (98,8%). П р и м е р 4. К смеси 9,9 г(0,1 моль) гидраэида циануксусной кислоты и 20 мл абсолютного иэопропилового спирта прибавляют при перемеши 55 важни 6,16 г (0,14 моль) ацетальдегида при 20 С. Выход 12,27 г (98,2%).П р и м е р 5, 4-Фенил-метилпиразолидона(1 б). 2К смеси 15 г (О,." моль) гидразидафенилуксусной кислоты н 20 млабсолютного иэопропиловогоспирта прибавляют при перемешивании5,72 г (О,3 моль) ацетальдегида при 20 С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовываютоиз этилацетата, Т.пл, 142-143 С. Выход 17,3 г (98,29%).П р и м е р 6. К смеси 15 г(0,1 моль) гидразида фенилуксуснойкислоты и 20 мл абсолютного иэопропилового спирта прибавляют при перемешивании 5,28 г (0,12 моль) ацетальдегида при 15 С. Выход 17,5 г(0,1 моль) гидразида фенилуксуснойкислоты и 20 мл абсолютного изопропилового спирта прибавляют при перемешивании 4,4 г (0,1 моль) ацетальдегида при 10 С. Выход 17,4 г (98,86%).П р и м е р 8. К смеси 15 г(0,1 моль) гидразида фенилуксуснойкислоты и 20 мл абсолютного иэопропилового спирта прибавляют при перемешивании 6,16 г (0,14 моль) ацетальдегида при 15 С. Выход 17,34 г (98,52%).В табл. 1 приведены выходы соединений (1 а-з), полученных аналогичнопримеру 1, а также температура плавления и элементные анализы всех синтезированных соединений; в табл. 2 -данные ИК- и ПМР-спектров соединений(1), температура плавления их производных - оксалатов и пикратов, а также К.ИК-спектры сняты на спектрофотометре марки Щ, в виде таблеток с бромистым калием или ваэелиновом мас- . ле. Спектры ПМР записаны на приборе Рег 1 дп Е 1 гпег Нгасй 1-20 В с рабочей частотой 60 МГц. Химические сдвиги измерены относительно сигнала тетраметилсилана (ТМС), использованного в качестве внутреннего эталона. Тонкослойная хроматография проведена на пластинках марки 81 иГо 1-254 в системе (бенэол - ацетон 3:1).Предлагаемый способ получения соединений 1 может найти применение в препаративной органической химии. Формула изобретенияСпособ получения 4-замещенных5-алкилпираэолидоновобщей формулы321723 4подвергают взаимодействию с алифатическими альдегидами общей формулыК СНО,где К имеет указанные значения,в среде безводного изопропиловогооспирта при 10-20 С при молярном соотношении гидразид кислоты : альдегид,1,0:(1,0-1,3). где К - Сн Сбн 51о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,гидразиды циануксусной или фенилуксусной кислоты общей формулы ТаблицасБрутто-формула Вычислено, ЕсНайдено, Х Сонелне 1 а СИ СН, 94" 9 16 С Н СН 142-43 1 в СМ Саи 98 99 98,8 48,27 5,98 33,32 С Нти 0 5644 703 565 С Н МгО 51,36 6,40 ЗО 04 С и М 0 5468 739 2780 СВМО 5470 7,5 27,23 С НМ О 994 98,6 1 е СМ СН 106-107 9851-С Н 36-37 9736 69 05 7 35 14 71 С Н М 0 С Н С Н 6-17 1 е С Н С Н 109-10 99,51 67,20 7,35 13,0 1-С Н 131-32 99,02 67,02 7,25 2;92 Таблица 2 ИК-спектры) см ЯИР"спектры 6м.д. Оксвлвт Пикрвтт.пл, С т.плСо Соеди- Еиеиие 1690 (СО"амид) 2250(СЙМ)3080 3220 (НН) 0,69Заказ 2720/17 Тираж 37 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113 О 35, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная,4