N, n, n, n -тетра-(2-окси-6-хлор-3-оксиметилфенилметил) диамид малоновой кислоты в качестве дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев (original) (raw)
СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ООЗ С ш 4 С 07 С 10 ГОСУДАРСТВЕННЫЙПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ ИПРИ ГКНТ СССР ОМИТЕТТКРЫТИЯМ ТЕ ами Ин(72) И,Б ,Н-ТГТРА-ОКСИЩТИЛфЕН" ОЙ КИСЛОТЫ В ЬСИОННЫХ ЖЕЛАТИ ТЕЛЬНЫХ СЛОЕВ обретение каса-ХЛОРМАЛОНОВЛЯ ЭМУЛЧУВСТВУ (57)Из ЖД ТЕ тся замещенных САНИЕ ИЗОБ СИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ 21) 4267607/23-0422) 24.06,8746, 30.12.88, Бюл, У 4871) Ленинградский институт киненеров Н.М.Эавлин, Э.Р.Роднянскаяи Чан Тхань Тху (СРВ)(56) Авторское свидетельство ССР 1198.".8, кл, С 07 С 103/38, 1,801447813 А 1 дов кислот, в частности М,К,Я тетра-(2-окси-б-хлор-оксиметилфенилметил)-диамида малоновой кислоты - дубителя эмульсионных желатиновых слоев. Цель изобретения - соз-. дание новых более эффективных дубителей этого класса. Синтез нового вещества ведут из (Н,Я,Н ,К -тетра- -3-хлорфеноксиметил)-диамида малоновой кислоты, изопрспилового спирта и параформа при кипячении. Выход 723 п 1,4990, брутто-ф-ла С НСЩОо Испытания нового дубителя в фотоматериалах показывает лучшую прочность эмульсионного слоя и величину оптической плотности вуали (Р 350 г и 0 0,01) в сравнении с аналогом (Р ЗОО г и Э. 0,02). 1 табл.(И,И,И ,И -тетра-(2-окси-хлор- -оксиметилфенилметил) -диамиду мало- новой кислоты, который может быть использован в качестве эффективного дубителя желатиновых светочувствительных слоев,Цель изобретения - изыскание в(ряду И,И,И ,И -тетразамещенных диамидов малоновой кислоты нового дубителя, улучшающего прочностные свойства эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев. 15П р и м е р. Помещают 66,4 гс(0,1 моль) И,И,И,И -тетра-хлорфеноксиметил)-диамида малоновой кислоты и 48 г (0,8 моль) изопро - пилового спирта в четырехгсрлую колбу снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, Ватем при постоянном перемешивании к реакционной массе прибавляют 24 г (0,8 моль) параформа и 27 мл воды, 25 Реакционную массу нагревают до киопения растворителя (82,4 С) и кипятят в течение 6-8 ч до полного растворения реагирующих веществ. После чего термометр заменя(от на насадку Диня-Старка и, продолжая нагревание, отгонякт азеотроп изопропанол - вода под вакуумом (40- 50 мм рт.ст,). Синтезированное соединение отфильтровывают от избытка параформа. Получают 56,5 г (722 от теории) светлого прозрачного вязкогоопродукта с п,( 1,4990, растворимого в спирте, водном спирте (1 ф 1) при нагревании. 40Индивидуальность и чистоту полученного соединения контролируют с помощью тонкослойной хроматогоафии на пластинках "811 иЕо 1-П(Чс использованием в качестве растворителя водного спирта (1:1), а в качестве проявителя - паров воды.Найдено, Ж: С 53,58; 53,50; Н 4,25; 4,29: И 3,54 3,58.С.Н С 1 И О,оВычислено, 2: С 53,60; Н 4,30; И 3 57.Структура полученного соединения подтверждена ИК-спектром, в котором наблюда отся следующие характеристичес 55 кие по(.эсы валентных колебании: (-ОН 3300 см (,; -С=О 1670 см ; Я -С-С 1 680 см ;-С Н, 1600 см ;-СН 1420-1460 см. Дубящее действие нового соединения определяют по Физико-механическим и Фотографическим показателямэмульсионно-желатиновых слоев(ГОСТ 10691.0-73, ГОСТ 5554-70,ГОСТ 617425-76). В готовую позитивную эмульсию перед поливом вводятдубитель в количестве 1104,1 10 моль/л (спирто-водный раст - 3вор) и эту эмульсию поливают на подслоенные пластинки, Оптимальная концентрация дубителя, обусловливающаянеобходимую термостойкость Фотобума"ги на десятые сутки после полива(для бумаги "Унибром" - 90 С), равна3 10 моль/л,Для ускорения процесса дубленияэмульсионные слои выдерживают в термостате при повышенной температуре(50 Ф 5 С). Через определенные промежутки времени (1,2,3 сут) слои вынимают из термостата, охлаждают до комнатной температуры и испытывают Физико-. еханические свойства (прочность температуру деформации) ифотографич( "кие характристики(светочувствительность, коэффициентконтрастности, оптическую пло.ностьвуали). Для контроля фотографическихсвойств на пластинках поливают ту жэмульсию без дубителя.Испытание физико-мгханическихсвойств.. Прочность эмульсионного слоя определяется величиной динампческойнагрузки, разрушающей эмульсионныйслой.Испытусмый образец (б 9 см) выдержив".ют 5 мин в дистиллированнойоводе при 20 С и устанавливают подперемещаюшийся стержень, нагрузкапа который постоянно увеличиваетсяс интервалом 5 г, В результате увеличения давления на слой конец стержня в некоторый момент продавливаетслой дс основы, Такое определениепроводят в трех местах образца,причем испытывают не менее трех образцов. За величину прочности набухщего эмульсионного слоя принимают среднее арифметическое значение всех проведенных определений.оТемпературу деформации (Т, пл. С) эмульсионного слоя определяют нарушением поверхности эмульсионного слоя при нагревании его в воде.144 40 ОН нонн нн нн нн нн)- и- с- сн - с-м 11 Г С 1 С 12 О О 2еточувствитель желатиновыхев. слоНа испытуемый образец (3 8 см)со стороны эмульсии наносят мягкимкарандашом сетку с размером ячейки 5 5 мм. Образец погружают вертикально в стакан с дистиллированнойводой таким образом, чтобы его нижний край находился на расстояниине менее 3 см от дна стакана (температура воды 20+0,2 С) . Воду встакане нагревают со скоростью1-2 С/мин при равномерном перемешивании в течение всего испытания.За температуру деформации принимают температуру, при которой визуально обнаруживается искажениепрямых линий на образце при появлении первых струек расплавленногоэмульснонного слоя, допустимая погр .шность определения температурыф 1 С. За окончательный результатпринимают среднее арифметическоетрех измерений,рН эмульсии с дубителем измеряется на рН-метре-милливольтметрерНпри 40 С. При введении дубителя рН эмульсии не изменяется,Определение фотографических характерист 1 к нСенситометрические испытания проводят по ГОСТ 10691,0-73. Прн этомопределяют светочувствительность Б 1коэффициент контрастности , оптическую плотность вуали О,.И 1 И,Б 1 Н -тетра-(2-окси-хлор-оксиметилфенилметил)-диамид малоновой кислоты испытывали в качестведубителя ч/б позитивной бумажнойфотографической эмульсии типа "Унив качестве дубителя змульсионных 7813411бром нормальная с размером зерна0,3 мкм. Дубитель вводили в виде103-ного спиртового раствора в коли 5честве 5-30 мл/л эмульсии, Определена оптимальная концентрация дубителя,повышающая температуру плавленияслоя до 00 С, это 20 мл/л или6 ммоль на 100 г желатина,1 О В таблице приведенй результатыиспытаний физико-механических свойствчерно-белой позитивной бумажной фо 11 1тографической эмульсии Унибромнормальная, эадубленной Н,К,И ,М -15 -тетра-(2-окси-хлор-оксиметилфенилметил)-диамидом малоновой кислоты. Для сравнения использовали(М 1 М 1 К 1 Б -тетраизопропоксиметил)- -днамидэтилфенил малоновой кислоты,20 Из данных таблицы видно, что предлагаемый дубитель И,Б,Б ,Б -тетра-(2-окси-хлор-оксиметилфенилметил)-диамид малоновой кислоты является эффективным дубителем эмульсионных25 желатиновых светочувствительныхслоев, При его использовании практически не ухудшаются фотографическиесвойства и достигаются высокие физи",ко-механические показатели.30 Предлагаемое соединение превосходит известный дубитель по прочности эмульсионного слоя, а также повеличине оптической плотности вуали. формула изобретения 1Н 1 Н 1 Н 1 Н -тетра-(2-окси-хлор- -3-оксиметилфенилметил)-диамид малоновой кислоты формулы-диамидом малоновой кислоты аслоты Светочувствительность,Б0,2 10 20 20 20 Коэффициентконтрастности,4,0 Оптическая плотность вуали Р 0,01 100 оТ.пл.,С 100 300 80 Р г Составитель В.Иякушева Техред Л. Олийнык Корректор И.Иуска Редактор Н.Киштулинец Заказ 6805/26 Тираж 370 ПодписноеВНИИП Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР1 1 3035 р Иосквау Ж 35 у Раушская наб ., д . 4 / 5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Контрольный образец бездубителя Ы,Б,Н ,Б