Способ количественного определения урана в сплавах — SU 146091 (original) (raw)
14 б 091 растворов комплекса имеет два максимума: первый - при 620 мр и второй, более высокий, - при 670 мр. Поглощение самого реагента в области последнего максимума незначительно, ; ,о ь" пВп,4Е п,г О 45 п 5 пп яп аппп Б 5 п 7 пп 75 пДлина волны в тр, 1 - 1,6 1 О -М раствор хлорфосфоназо 111, 2 - раствор комплекса, содержащий 1,6 1 О - " моля/л хлорфосфоназо 111 и 7,6 уел урана, кювета О мл. Хлорфосфоназо 11 по сравнению с другими реагентами (в том числе и арсеназо 111) взаимодействует с ураном (И) в более кислых растворах. Начиная от рН 4 и до кислотности около 0,5 н. по соляной или азотной кислоте, поглощение растворов комплекса остается постоянным. Независимость поглощения комплекса от кислотности раствора в указанных пределах позволяет проводить определение урана (И) без предварительного тщательного установления рН или применения специальных буферных растворов.Оптическая плотность растворов, содержащих уран (И) достигает максимального значения сразу после прибавления раствора хлорфосфоназо 111 и сохраняется без изменения в течение не менее 48 чав. Коэффициент молярного поглощения, рассчитанный по кривой фото- метрического титрования, найден равным 73600.Хлорфосфоназо 111 можно применять для определения урана (И) в присутствии таких сильных комплексообразователей, как оксалаты, фториды и фосфаты. При определении урана (Л) с помощью хлорфосфоназо 111 присутствие 50-кратных количеств щавелевой кислоты, 100-кратных количеств фторидов (считая на ИаР) и 5000-кратных количеств фосфатов (считая на ЖаН 2 РО,) определению не мешает.Как выше указывалось, хлорфосфоназо 111 реагирует со многими элементами, однако, с повышением кислотности растворов взаимодействие с некоторыми из них ослабляется или полностью прекращается. Так например, если кобальт, никель, кадмий, марганец и цинк при рН 3 реагируют с хлорфосфоназо 111 с образованием интенсивно окрашенных соединений, то при рН 1 только значительные их количества вызывают заметное изменение окраски реагента.14 б 091 В таблице приведены допустимые отношения весовых количеств ряда элементов к урану (И) в анализируемом растворе при рН 1 с содержанием урана 1,0, /мл и общей концентрацией реагента 1,75 10М. Допустимое весовое отношение мешающего элемента к урануРЬСи, Ь, Та, ЧСа, 5 г, Ва, Ве, А 1рЛп, Я, НдпТ ецСо, Сд, Мп М, ЯЬ 3 3 5 - 10 15 - 20 75 - 100 200 в 2 Из приведенных данных следует, что наиболее сильное мешающееч .чвлияние оказывают Т)г, 2 г, Н 1, Се, Т 1 . Однако определение урана (Ъ 1) возможно в присутствии больших количеств указанных элементов, если пользоваться подходящими маскирующими веществами (например, ХН 4 Р для маскировки Хг и Н 1, НО, для Т 1 д ) или предварительно восстанавливать их до более низких валентных состояний (например, Се д 1 Се Ре до Ре, Яп до Яп )П р и м ер. Прямое фотометрическое определение урана в его сплавах с цирконием. 100 мг анализируемого сплава растворяют в течение не более 5 мин в платиновой чашке в 10 мл разбавленной соляной кислоты (1: 1) с добавлением 0,5 г КН 4 Р (или эквивалентного кол- чества НР или ИаР) при нагревании на водяной бане, По окончан и растворения прибавляют 20 мл 0,1 М раствора Ка,ЯОз (необходизго 1 о для связывания НР, с целью устранения порчи стеклянной посуды), переносят в мерную колбу емкостью 250 мл; чашку, в которой производилось растворение навески, споласкивают 10 - 15 мл разбавленной соляной кислоты (1:1) и присоединяют к основному раствору. После разбавления полученного раствора водой до метки 1,00 мл вносят в мерную колбу емкостью 100 мл, прибавляют 5,0 мл монохлорацетатного буфера (10 г С 1 СН 2 СООХа и 20 г С 1 СН 2 СООН в 1 л раствора), 2,5 мл 0,1 М раствора Ха 310 з, 12,5 мл 0,1 М раствора МН,Р (или МаР), 2,00 лил 0,001 М раствора хлорфосфоназо 1 П, разбавляют водой до метки и измеряют оптическую плотность с помощью спектрофотометра при 670 ыи в кювете с толщиной слоя 10 мм или в электрофотоколориметре с красным светофильтром. В качестве раствора сравнения применяют раствор, содержащий те же количества хлорацетатного буфера, Ха,ЯОз, ХН 4 Г и хлорфосфоназо 111, но не содержащий урана и циркония. Содержание урана находят с помощью калибровочного графика.Для построения калибровочного графика в мерную колбу емкостью 100 мл вводят различные количества стандартного раствора нитрата уранила (содержащие 50, 100, 150 и 250 " урана) прибавляют моно14 б 091 Предмет изобретения Способ количественного определения урана в сплавах, например, с цирконием путем фотометрирования растворов окрашенных комплексов урана с добавками маскируюших веществ, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью ускорения анализа и повышения чувствительности его, в качестве комплексообразователя применяют хлорфосфоназо 111 2,7-бис- (4-хлор-фосфонобензолазо) -1,8-диоксинафталин-З,б.дисульфокислоту и ведут анализ при рН. Редактор Н. И. Мосин Техрсд Т. П, Курилко Корректор И. А. Шпынева Подп. к печ, 2.Хг. Формат бум. 70 Х 108/а Объем 0,35 изд. л.Зак. 4955 Тираж 750 Цена 4 коп.ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, М, Черкасский пер., д, 2/о. Типография ЦБТИ, Москва, Петровка хлорацетатный буфер, растворы ХаЯОз и МН 4 Е и раствор хлорфосфоназо 111 в тех же самых количествах, которые были добавлены к анализируемому раствору.Метод проверен на искусственных смесях, составленных из метал-, лических урана и циркония. Из полученных данных следует, что ошибка определения не превышает 2%. Продолжительность одного определения составляет около 15 мин.