Способ спектральной сенсибилизации полидисперсных бромйодсеребряных фотографических эмульсий — SU 1465865 (original) (raw)
И) СОЗС 1 НИ 23-04 4230087/ 14.04.87 15.03,89 Всесоюз исследов тут хнми нности(4 71) учноинстимьвл о-фотографическои Щелкьцева ССР блик. ьств 12, ал но коэ ициенанелин плотно тельности при с та контрастностиПример 3, 3 -ди-(-суль тиацианинб е таин ся к способу персных бром ических эмул спектра отбыть использ ической проретение относиизации полиди бряных фотогра идимой области 680 нм и может химико-фотограф ости. ти вуале соли сенсибнлйодсер сий к 450 до вано в луче зоопропил е и декам-К-пиколиния,0,67 г (0,0 мониевой соли пил)-4 ,5 -бен риэ тила сульфоп бетаина 3 -ди-Я тиациани повышение об- веточувствизобретения -олнительной ГОСУДАРСТНЕННЬ 9 КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГННТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗО Н АЮТОРСНОМУ СВИД:"П:Л Бюл. У 10ый государственный нательский и проектный(56) Авторское свидетелУ 28 Ь 691, кл. 6 03 С 1 54) СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛР-АЦИИ ПОЛИДИСПЕРСНЫХ БРОМЙОДСЕРЕБЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ 57) Изобретение касается производтва химико-фотографических материов, в частности способа спектральй сенсибилизации полидисперсных ромйодосодержащих фотоэмульсий с одержанием А 11 4 мол,7. и средним аэмером микрокристаллов 0,4-0,8 мкм рИ среды 6,4-6,6 и рВг 2,8-3. Процесс ведут введением в эмульсию катион-анионных красителей: соли 3,3- / -днэтилтиазолинокарбоцианина и 3,3 - -диф-сульфопропил)-4,5,4 ,5 -дибензо-этилтиакарбоцианинбетаина-сульфопропил)-5,5 -диметокси- -этилтиакарбоцианинбетаина (111) с последующим добавлением красителя соли 3,3-ди-Я-сульфопропил)-4,5 - -бензотиацианинбетаина и декаметилен-биспиколиния (1 Ч) в количестве (О,Ь,3) 10 М/М А 8 На 1, Молярное соотношение 1(11 или 111):1 Ч=(2- -2,5)й(0,6-1,3). Эти условия обеспечивают лучшую, чем в известном случае, светочувствительность (на 25-357) при сохранении коэффициента контрастности и плотности вуали.1 табл,5865 4 5 1 О 15 3 146растворяют при нагревании в 30 млабсолютированного этилового спирта.0,24 г (0,0005 моль) декаметилен-бис-(с 6-пиколиний)дибромида растворяют при нагревании н 5 мЛ абсолютированного этилового спирта. Растворыкрасителей смешивают и кипятят 2 ч.Выделившийся осадок промывают 5 млэтилоного спирта. Осадок отфильтровывают и кристаллизуют из 190 млэтилового спирта. Вес 0,5 г (707 оттеоретического); т,пл. 270-272 С;=446 нм (в этиловом спирте)коэффициент экстинции Е =11,6 10Найдено, Х: С 58,40; Н 8,34;Н 5,53; Я 7,46С Нво 1, Бб О,Вычислено, l: С 58,50; Н 8,58;И 5,67; 8 7,35.П р и м е р 2 (прототип),Используют негативную полидисперсную бромиодсеребряную эмульсию.Эмульсию получают одноструйным методом, вводя поочередно в раствор желатины с йодистым калием растворы аммиаката серебра и бромистого калия,Содержание иодида равно 4,0 мол,7.Избыток бромистого калия составляет307 Продолжительность второго созревания равна 20 мин, Выделение твердой фазы проводят методом тонкослойного сепарирования, При химическойсенсибилизации применяют 50 мл40 Е-ного раствора бензолсульфиноногонатрия, 2 мп 107.-ного раствора родаиистого калия; 8 мп О,242-ного раствора тиосульфата натрия и 2 мл0,087,-кого (по Ац) раствора роданистого золота на 1 кг эмульсии, Полученная эмульсия состоит из кристаллов Ая На 1 со средним размером0,8 мкм и коэФфициентом вариации377., Величины рВг н рН готовойэмульсии соответственно составляют2,8 и 6,4. В 1 кг эмульсии, содержащей 92 г серебра (в пересчете на металлическое), введено 60 мл 7-ногораствора 5-метил-окси,3,4-триазаиндолицина и 10 мл 7"ного раствора пирокатехина,В 1 л полученной расплавленноиэмульсии вводят при перемешинанийсоль 3,3 -ди-ф-сульфопропил)-4,5,4 5-ди-бензо-этилтиакарбоцианин 1-ФАн На 1 в виде 5 10 м спиртовогораствора, Сенсибилизированную эмуль 20 25 ЭО 35 40 45 50 55 сию выдерживают в течение 15 минопри 40 С и наносят на подслоированное стекло. Фотографические слои сушат и подвергают сенснтометрическнм испытаниям. Экспонируют слои на сенситометре ФСРпри цветовой температуре источника света 5000 К без фильтра и за светофильтрами: желтым ЖС, оранжевым ОС, красным КСи синим с максимумом пропускания при 450 нм, Проявляют слои в метол- гидрохиноновом проявителе УП8 мин при 20 С, Определяют следующие фотографические характеристики: величины общей и дополнительной светочувствительности по точке с плотностью почернения Р=Р +0,85, плотность вуали (Р,) и коэффициента контрастности . Получают Фотографический материал с максимумами сенсибилизации 650 нм и 460 нм.П р и м е р 3. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 2, но краситель 1 используют в количестве 2,0 10 М/М Ая На 1 и после него в-4эмульсию дополнительно вводят сольФ 3,3 -ди-Я-сульфопропил)-4 ,5 -бензотиацианинбетаина и декаметилен-бис-р-пиколиния (1 Ч) в количестве 1,3 .О М/М Ая На 1 в виде 510 м водного раствора. Получают фотограФический материал с максимумом сенсибилизации 645 и 460 нм.П р и и е р 4 (сравнительный).Используют эмульсию аналогично примеру 2, но продолжительность первого созревания ее равна 7 мин. Полу. ченная эмульсия содержит галогенсеребряные микрокристаллы среднего размера 0,4 мкм, имеет рВг=3,0 и рН=6,6. В 1 л эмульсии вводят краситель 11 в количестве 2,510 М/М4 Ая На 1 в виде 5 10 " М спиртового раствора. Получают фотоматериал с максимумами сенсибилизации 565 и 670 нм.П р и м е р 5. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 4, но краситель 11 используют в концентрации 2,0 О М/М Ая На 1, а после красителя 11 в эмульсию дополнительно вводят соль 3,3-ди-ф-сульфопропил)-4 ,5 -бензотиацианикбетаина и декаметилен-бис-Ы;пиколиния (1 Ч) в количестве 1,010 М/М Ан На 1 в ниде 510 М водного раствора, Получают фотоматериал с максимумами сенсибилизации 460, 560 и 650 нм.5 14П р и м е р 6 (сравнительный).Эмульсию изготовляют аналогичнопримеру 4, но в качестве сенсибнлизатора используют краситель 111 в количестве 2,5-10 М/М Ая На 1 в виде6-Ф5 10 М спиртового раствора. Получают фотоматериал с максимумами сенси"билизации 564 и 626 нм,П р и м е р 7. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 6, нопосле красителя 111 в эмульсию дополнительно вводят краситель 1 Ч в количестве 0,610 М/М Ая На 1 в виде4510 М водного раствора, Получаютфотоматериал с максимумами сенсиби, лизации 465, 564,и 625 нм.Результаты фотографических испытаний образцов материала, полученныхпо примерам 2-7, приведены в таблицеИз данных таблицы следует, чтоиспользование предлагаемого способасенсибилизации с применением сенси 1билизатора - соли 3,3 -ди-ф-сульфопронил)-4,5 -беизотиацианинбетаина.и декаметилен-бис-е-пиколиния, позволяет повысить общую и дополнительную светочувствительность на 25-353при сохранении коэффициента контрастности и плотности вуали,Формула из об р е те ния 65865 6фотографических эмульсий с содержа"нием Ая 1 4,0 мол,й средним размероммикрокристаллов й, 0,4-0,8 мкм,рН 6,4-6,6, рВг 2,8-3,0 путем введения в эмульсию катион-анионныхкрасителей: соли 3,3 -диэтилтиазолинокарбоцианина и 3,3 -ди-Я-сульфопропил)-4,5,4 ,5 -дибензо-этил10 тиакарбоцианинбетаина (1).или солиФ3,3 -диэтил, 2 -хиноцианина и 3,3-ди-Я-сульфопропил)-4,5,4 ,5 -дибензо-этилтиакарбоцианинбетаина-5,5 -диметокси-этилтнакарбоцианинбетаина (111), о т л и ч а ю щ и й-с я тем, что, с целью повышения общей и дополнительной светочувстви тельности при сохранении коэффициента контрастности и плотности вуали, в эмульсию после указанных красителей дополнительно вводят краситель - соль 3,3-ди Я-сульфопро 125 пил)-4,5 -бензотиацианинбетаинаи декаметилен-биспиколиния формулы 17в количестве (0,6-1,3) 10 М/М Способ спектральной сенсибилиза- Ад На 1, при мольном соотношении 1 ции полидисперсных бромйодсеребряных З (11 или 111):И = (2-2,5)й(0,6-1,3).
Способ спектральной сенсибилизации полидисперсных бромйодсеребряных фотографических эмульсий