Способ получения формиата кальция — SU 1474157 (original) (raw)
;(Б ИЙг честве к усоверлучения форжет найтитилформиата. ция с мешалк 34,28%-ни 101,89 (50 ф 1 ) С сульфата ичение ормаль перем Затем д ного ги перемещ аждают случаю ормаль егидаэтом ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов "Леннефтехим"(56) Мяцпо Т. еС а 1. Б 1 цйхея опЯупЫьеяЫ апй Ш 11 яаИоп оГ Рогщояе. Раг 1 1. Бцдаг ГогщаСоп Ьу 1 ЬеГогша 1 йейуйе Сопбепяа 1 оп хп 1 ЬеРгеяепсе оГ тпогдап 1 с оГ ОгдапсВаяея. Ихрроп Наде КадаМ КаяМ,1970, г.44, 324.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМИАТА КАЛЬЦИЯ Изобретение относится нствованному способу п ата кальция, которьй м именение для синтеза м Цель изобретения - увелселективности превращения А дегида в формиат кальция.Цель достиг а ется путем пров едения процесса в присутствии добавок солей МпЯО, РеБО,1, СцдС 1 или Се(ИОэ ) . Процесс осуществляют при массовом соотнощении гидроксида кальция и соли 1;(0,004-0,15), используя водный раствор формальдегида 4-11,5%-ной концентрации, а в ка(57) Изобретение относится к солям карбоновых кислот, в частности к получению формиата кальция, который может найти применение в синтезе метилформиата, Цель - увеличение селективности. Получение целевого продукта ведут взаимодействием формальдегида (предпочтительно 4-11,5%-ные растворы) с гидроксидом кальция в разбавленных водных растворах прио40-70 С,: Процесс проводят в присутствии соли металла, выбранной нэ ряда: МпЯО, РеБО, Сц С 1 или Се(БО), Предпочтительно вести процесс при массовом соотношении Са(ОН) и соли 1:0,004-0,15, В качестве источника гидроксида кальция используют строи тельную известь. Способ позволяет увеличить селективность до 96% (против 41% в известном способе), 3 з.п, ф-лы 1 табл. сточника гидроксида кальтроительную известь.м е р 1. В стеклянную колбу ой загружают 58,1 гого раствора формальдегида г воды и термостатируют приДобавляют в раствор 0,34 гмарганца (МпБО и тщательешивают в течение 2-3 мин. бавляют 1 2,27 г порошкообраэроксида кальция и продолжают вать. Через 12 ч смесь охотбирают пробу на анализ.раствор, содержащий 0,60%и 9,80% формиата кальконверсия формальде14741 57 ЗО гида составляет 94,8 Х, а селективность образования формиата кальция 82 моп,Х.П р и м е р 2. Процесс проводят5 аналогично примеру 1, но вместо сульфата марганца используют сульфат двухвалентного железа, Время перемео шивания при температуре 50 С 5,5 ч. Селективность образования Са 82,5 мол.Х. Конверсия формальдегида 96,9%.П р и м е р 3, Процесс проводят аналогично примеру 1, используя однохлористую медь - Сц С 1 . Время реакции образования формиата кальция 1,5 ч. Селективность образования формиата кальция 80,9 мол.Х, Конверсия формальдегида 96%.П р и м е р 4, Процесс проводят 20 аналогично примеру 1, используя нитрат церия - Се(ИО ) . Селективность образования формиата кальция 81,0 мол.%, Конверсия формальдегида95,5 Х. 25П р и м е р 5, Процесс проводят аналогично примеру 1, но соотношение Са(ОН) и МпБО 1:0,15, Темпера-тура проведения синтеза срормиата кальция 69 С, время реакции 5 ч. Селективность образования формиата кальция 85,0 мол.Х. Конверсия Формальдегида 89,3%.П р и м. е р б. Процесс проводят аналогично примеру 1, но исходная концентрация формальдегида 3,93%,35а соотношение Са(ОН)п и МпБ 04 1:0,004, В качестве источника Са(ОН) используется строительная известь с содержанием основного вещества 55,25%. Температура реакции образования формиата кальция 60 С. Селективоность образования формиата кальция 94,2% при конверсии Формальдегида 1 00%, Затем к реакционной смеси при охлаждении и перемешивании добавяяют 50 г сточных вод производства-ионона, содержащих 20% НпБО По окон,чании нейтрализации суспензию центриФугируют и раствор (Т) отдепяют от осадка. Полученный осадок промывают 50 г метанола, Метанол, полученный после промывки, объединяют с раствором Т и ставят на ректификацию, Ректификацию проводят на насадочной55 колонке с25 теоретическими тарелками при флегмовом числе 5-10, По верху колонны отбирают погон,содержащий 6,27 г метилформиата. Селективность образования метилформиата 94,1 мол.%.П р и м е р 7. Процесс проводятаналогично примеру 1, но исходнаяконцентрация СНО в растворе 4,0%,а соотношение Са(ОН)п и МпБ 010,01, температура реакции образования Формиата кальция 70 С, Селективность образования Формиата кальция89,9 мол.%,Конверсия Формальдегида 908%.П р и м е р 8, Процесс проводятаналогично примеру 7, но при 40 С.Селективность Формиата кальция95,9%, .Конверсия формальдегида 88,3%.П р и м е р 9. Процесс проводятаналогично примеру 1, но при 60 С.оКонцентрация Формальдегида ЗХ,Времяреакции 6 ч. Конверсия Формальдегида 86,7%. Селективность 96,3%,П р и м е р 1 О. Процесс проводятоаналогично примеру 1, но при 60 С.Концентрация Формальдегида 1 ЗХ.Время реакции 6 ч. Конверсия Формальдегида 96,2%. Селективность 76 Х.П р и м е р 11, Процесс проводятаналогично примеру 1, но при 80 С.Время реакции 1 О мин, Конверсия Формальдегида 100%. Селективность49,8%.П р и м е р 12, Процесс проводятоаналогично примеру . но при 30 СВремя реакции 90 ч, Конверсия 88,3%.Селективность 96,6%.П р и м е р 13. Процесс проводятаналогично примеру 1, но при 60 С1,и соотношении Са(ОН) и МпБО 10,002. Конверсия формальдегида95,7%. Селективность 71,1 мол.Х.П р и м е р 14 (по известномуспособу), Процесс проводят аналогично примеру 1, но без добавок солейметаллов, При конверсии Формальдегида 98,9% селективность образованияФормиата кальция 41,0 мол.Х.П р и м е р 15, Процесс проводятаналогично примеру 5, но при соотношении Са(ОН) и МпБО 1:0,20, Селективность образования Формиатакальция несколько ниже, чем в примере 5, и составляет 80,0 мол.Х.Повышение содержания соли в растворе не приводит к повышению конверсии формальдегида и селективностиобразования формиата кальция.Исходные данные и результаты испытаний по примерам 1-15 приведеныв таблице.ф ,т чс м чкс с с мосссос - сч ч сММ ,Чкт ф ч ит оссО аа ооссф м - ал лОЛ тч с ссмтаО а ЧО а Ю1 С л сосс о т о ч м л фк кмо осоа ссо сот м сс сса асссс О от фО фю осасо -оассаасс с"Л ,О ло оо Л ка мо осс ч в в ООЧ ЧОосаа хн тлф - ммО ссс с сссс сосо ка сссо к ч ч,о ч 4 с о м со с с ос О л М ссс ссс с с с с ссасс чос ас сссс 1 ткм 1 л тм (оос с т м,1 ча с1474157 Проведение процесса предлагаемым способом позволяет увеличить селективность с 41 до 96 мол.й.1 4. Способ поп,1, о тлич аю -щ и й с я тем, что используют 4 -11,5 Х-ные растворы формальдегида,Составитель Н.Капитанова. Редактор Н .Гунько Техред М,Дидык Корректор С,0 екмарЗаказ 1839/22 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина,101 5Формула изобретениями 1, Способ получения формиата кальция путем взаимодействия формальдегида с гидроксидом кальция в 10 разбавленных водных растворах при 40-711 С, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что, с целью увеличения селекгивности, процесс проводят в присутствии соли металла, выбранной из ря да; МпБО, РеЯО, СпС 1 илиСе(БОЗ) .2. Спбсоб по.п,1, о т л и ч а ющ и Й с я тем, что процесс осуществЛяют при массовом соотношенииСа(ОН) . соль = 1:0,004-0,15,3. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и Й с я тем, что в качестве источника гидроксида кальция используют строительную известь,