Способ определения серебра — SU 1727054 (original) (raw)
СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК А 9) Яи ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) Уагпааосо О., ОгеИ Р. Тгасе Апа уз з оЮМе 1 аз Ьу ЕЯР. - ВцП о 1 йе Сйегп. Яос,Зарап,1972, ч.45, М 5, р.1408-1411.(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА(57) Предлагаемое изобретение относится кспособам определения серебра и меди при Изобретение относится к аналитической химии, в частности к радиоспектроскопическим методам анализа и контроля ионов в технологических растворах, и может быть использовано для экспресс-анализа цианистых электролитов и промывных вод в гальванотехнике и гидрометаллургии.В условиях заводских лабораторий контроль цианистых электролитов на основные компоненты и примеси осуществляют титриметрическими и физико-химическими методами с применением органических реагентов. Широко используются роданометрический и иодометрические методы оп-ределения серебра и меди.Наиболее близкими к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату являются экстракционно-радио- спектроскопические способы определения серебра. 54)5 6 01 й 31/00, 31/22ГуОь ц их совместном присутствии и может быть использовано при анализе цианистых электролитов и промывных вод в гальванотехнике и гидрометаллургии. Цель изобретения - обеспечение возможности одновременного определения меди и повышение точности анализа цианистых растворов. Сущность предложения заключается в переводе серебра и меди в комплексное соединение с 0,16-0,33 М раствором тетраэтилтиуралдисульфидом при рН 3,5-4,0, экстракции комплекса толуолом и последующей количественной регистрации методом ЭПР.1 з,п.ф-лы, 3 табл.Известный способ определения включает введение в апализируемый раствор диэтилдитиокарбамата натрия (ДДК), экстракцию образующегося комплекса раствором тетраэтилтиурамдисул ьфида (ТЕТ) в сероуглероде, отделение органической фазы и последующую регистрацию методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), Способ характеризуется высокой чувствительностью и избирательностью, возможностью проведения анализа в присутствии цианид-ионов.Однако существующий способ предназначен для определения следовых количеств серебра в морской воде и не может быть использован для анализа цианистых растворов с большим содержанием серебра. Сложность осуществления анализа заключается в обязательном применении двух органических реагентов (ДДКи ТЕТ) и проведенииоперации разделения фаз, что существенно снижает экспрессность определения, а также в использовании в качестве разбавителя сероуглерода, весьма дефицитного и токсичного растворителя, работа с которым требует особых мер предосторожности,Серебро из цианистых растворов в виде дитиокарбаматн ых комплексов экстрагируется количественно только при подкислении (рН 4), В кислых растворах ДДК быстро разлагается с образованием диэтиламина, который, накапливаясь в органической фазе, переводит комплекс Ад - ТЕТ в диамагнитное соединение, что, в свою очередь, вызывает уменьшение сигнала ЭП Р. Нестабильность аналитического сигнала приводит к снижению точности и воспроизводимости результатов определения серебра в цианистых растворах известным м способом.Цель изобретения - обеспечение возможности одновременного определения меди и повышение точности анализа цианистых растворов.Чтобы обеспечить надлежащую точность определения серебра в цианистых электролитах, предлагается способ, предусматривающий использование 0,16 - 0,33 М раствора ТЕТ в толуоле при рН 3,5 - 4,0, Поскольку объем органической фазы (5 мл) значительно превосходит объем водной фазы (10 - 20 мкл), то серебро (1) сразу же растворяется в растворе ТЕТ с образованием комплекса, регистрируемого методом ЭПР, При этом отпадает необходимость в операции разделения фаз,Данные обоснования выбора растворителя и концентрации ТЕТ, необходимой для достижения поставленной цели, приведены в табл. 1 и 2.Сероуглерод - легколетучий, токсичный растворитель, работа с которым требует особых мер предосторожности. Это ухудшает воспроизводимость результатов аналитического определения, поэтому в качестве разбавителя сероуглерод не испытывался.Результаты анализа цианистых растворов серебра при разной концентрации тиурамдисульфида показывают, что наилучшая сходимость между введенным и найденным количествами серебра достигается при концентрации ТЕТ-О,ЗЗ М, для малых количеств серебра достаточной является концентрация 0,16 М. Повышение концентрации реагента выше 0,33 М нецелесообразно;В отличие от серебра, для количественной экстракции меди требуются более разбавленные растворы тиурамдисульфида. Однако избыток реагента не оказывает влияния на степень извлечения металла, поэтому в дальнейшем для определения меди, каки серебра, использовали 0,16-0,33 М растворы ТЕТ в толуоле. Правильность и высо 5 кая точность определения подтвержденырезультатами анализов (табл.З),Из данных табл. 2 следует, что лучшимрастворителем для достижения поставленной цели является толуол.10 Для осуществления предлагаемого способа экстракцию проводят при подкислениицианистых растворов до рН 3,5 - 4,0. При рН5,0 полнота извлечения металла не достигается и составляет 88 , Полное извлечение15 металла(максимальный сигнал ЭПР) наблюдается при рН 4,0 - 3,0. Однако подкислениецианистых электролитов серебрения до рН3 вызывает быстрое разложение цианидовс выделением синильной кислоты. Чтобы избежать загрязнения лабораторной атмосфе 20 ры парами ядовитого вещества,рекомендуется проводить анализ при рН нениже 3,5,П р и м е р 1. Определение серебра вэксплуатируемых электролитах. Состав25 электролита, г/л: серебро в виде Ад (Си)г(в пересчете на металл) 18 - 25; калий цианистый 12-15; калий углекислый 74-100,В стеклянную пробирку помещают 10мкл анализируемого раствора (электролит.30 разбавленный в 10 раз), добавляют 5 мкл уксусной кислоты, Ь мл 0,33 М раствора ТЕТ втолуоле и встряхивают 3 - 4 мин. Экстракт(0,5 мл) помещают в стеклянную ампулу диаметром 3 мм и записывают спектр ЭПР на35 малогабаритном радиоспектрометреСЭПР - 03 (время записи 3 мин). В качествебокового стандарта концентрации используют дифенил пикрилгидразил,Определение проводится по предвари 40 тельно построенному градуировочному графику. Для приготовления сериистандартных экстрактов использовали стандартный раствор серебра, приближенныйпо содержанию основных компонентов к45 электролиту,Анализируемый раствор подкисляют уксусной кислотой, добавляют 5 мл 0,16 Мраствора ТЕТ в толуоле и встряхивают 3-4мин. Далее определение проводят по при 50 меру 1.В электролитах в процессе серебрениянакапливаются примеси меди, и определение содержания меди диктуется требованиями технологии, Предлагаемый способ55 позволяет проводить совместное определение серебра и меди, если концентрация меди меньше, чем серебра. При отношениимедь;серебро 1:1 погрешность определениясоставляет 5,3 о, при больших содержани1727054 Таблица 1 Таблица 2 ях меди результаты по серебру оказываютсязаниженными. Предлагаемый способ позволяет проводить определение меди в присутствии цианид-ионов, а также обеспечивает возможность совместного определения серебра и меди в цианистых растворах (табл. 3)Предлагаемый способ по сравнению с известными обеспечивает оперативное проведение анализа без разложения цианидных комплексов сильными окислителями; определение серебра или меди, а также одновременное определение серебра или меди; сокращение времени анализа до 15 мин; улучшение санитарно-гигиенических условий труда и уменьшение расхода серебряного электролита,Ф ормула изобретения1. Способ определения серебра в растворах, включающий перевод в комплексное соединение с5 тетраэтилтиурамдисульфидом, экстракциюорганическим растворителем и последующую регистрацию методом электронногопарамагнитного резонанса, о т л и ч а ю щ ий с я тем, что, с целью обеспечения возмож 10 ности одновременного определения меди иповышения точности анализа цианистыхрастворов, перевод в комплексное соединение проводят при концентрации тетраэтилтиурамдисульфида 0.16-0,33 М, а в качестве15 органического растворителя используют толуол,2, Способ по п.1, о тл и ч а ю щ и й с ятем, что комплексообразование проводятпри рН 3,5-4,0,20,Маковск рректор Н.Ревска едакт Заказ 1275 Тираж Под ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и 113035, Москва, Ж, Раушская наб" Реэул и числ аты анализа роданометрическимараллельных определений; р=О ставитель Г.Цойхред М,Моргентал сноекрытиям при ГКНТ С