Ди-(4-этоксианилид)-4-фениламинофенилтиофосфоновой кислоты в качестве ингибитора термоокисления карбоцепных каучуков — SU 1825798 (original) (raw)
ри геля в течение 2 ч 15 мин. Затем по частямдобавляют 67 мл (0,5 М) и-Фенитидина ипродолжают реакцию в течение 3-х ч. Осадок отфильтровывают и промывают ксилологл, перекристалпизовывают из 250 мпсмеси гептзнз с ксилопом в соотношении5 1, Выход продукта 65 г (64,61%), Т пл, =-204"С, М.м. 503 у,е брутто-ФормулаСзн Нзо Рйз 502Вычислено,: С 66,79; Р 6,16; Н 5,96; М8,34Найдено,; С 66,29; Р 6,68: Н 6,19; М7,788 ИК-спектрах проявляются полосы поглощения, характерные дпя связей МН, Р=Я,С-Р, С-О-Аг в области 3400-3200, 740-700,1270.-1070 см соответственно, .Соединение 1 растворяется в горячемксилопе, броглбензоле, толуоле, бензоле.Ингибирующую активность соединения 1определяют по потере массы образцов эластоглеров глетодом терглогравиметрии в изоглетрическом режиме и методомИК-спектроскопии по изменению оптической плотности полос поглощения 1 СО и вобласти 1720 см и тон (3500-3200 см )продуктов окисления эпастомеров при200 С. Сравнение проводят с аналогом иобьектом сравнения.П р и м е р 2. Приготовление растворовкаучуков с инЬбиторзми,Трех крз ггг ыгл не реосаждениегл этзнолом из 3%-ного толуольного раствора (изопренового, бутздиенстирольногобутипового и тройного этиленпропиленового) каучуков освобождаготся от введенных вэпастомерыдобавок, В топуольные растворы очигценных элзстомеров вводят ингибиторы (конц, 0,014-0,06 моль/кг каучука).1) Соединения,1 и 1 растворы изопренового и бутздиен-метилстирольного каучуков (СКИи СКМСАРК),2) Соединения.11 и Ч в растворы бутилкаучукз (БК).3) Соединения 1, 11 в растворы тройногоэтипенпропиленового каучука (СКЭПТ).Один образец СКЭПТне очищают отпромышленных ингибиторов,П р и м е р 3, Дпя проведения термогравиглетрических испытаний из растворов каучуков, полученных, кзк описано в при;лере2, готовят пленки нз стеклянных чашках(толщина пленок не превышает 0,5 мм);пленки сушат в вакуумном шкафу и окислягот в блочной печи при 200" С в течение 1 ч спостоянной регистрацией изменения массыобразца нз весах непрерывного взвешивания. Результаты испытаний представлены втабл,1, Как следует из тзбп 1, соединение 1Для исследования готовят пленки каучуков на пластинах из 1 чаС 1 сушат в вакуумном шкафу при комнатной температуре до постоянного веса, затем пленки окисляют при 200 С в течение 30 мин в воздушном термостате. Окисленные образцы исследуют на спектрофотометре "Яресогс8-75", Результаты представлены в табл,2 и 3, Как следует из табл,2, оптическая плотность тгсо у окисленного изопренового каучука в присутствии соединения 1 в 3 раза меньше, чем в присутствии объекта сравнения, и в 2 раза меньше, чем в присутствии аналога. Аналогичная картина наблюдается для окисленных образцов бутилкаучука и этиленпропиленового каучука. При окислении бутадиен-метилстирольного каучука в присутствии соединения 1 образуется в 4 раза меньше карбонилсодержащих соединений. чем в присутствии обьекта сравнения, и в 2,5 раза, чем в присутствии аналога, Аналогичная закономерность наблюдается при изменении оптической плотности поглощения тон (табл,3),4045 50 55 снижает потерю массы при термоокислительной деструкции иэопренового каучука а2 раза, по сравнению с аналогом и в 4 раза,по сравнению с обьекгом сравнения, а при5 окислении бутадиен-месилстирольного каучука более чем в 2 раза, по сравнению саналогом; при окислении бутилкаучука снижает потерю массы почти в 10 раз, чем объект сравнения и в 7 раз, чем анапа. Приокислении тройного этиленпропиленовогокаучука соединение 1 снижает потерю масСыв 2 раза, по сравнению с соединением 11,выбранным за аналог, в 4,5 раза, по сравнению с промышленным ингибитором,15 В результате окисления каучуков образуются карбонил- и гидроксилсодержащиесоединения. 8 связи с этим снижение концентрации этих соединений при окислениикаучуков зз счет введения ингибиторов мо 20 жет служить мерой их эффективности.П р и м е р 4, Об изменении концентрации карбонильных и гидроксипьных группсудят по изменению оптической плотностиполос поглощения в ИК-спектрах окислен 25 ных образцов в области 1720 см и 35003200 см, соответствующих валентнымколебаниям связей С=О и ОН, Оптическаяплотность попас поглощения осо и тон определяется по формуле30 О:191, 191где 1 о - интенсивность падающего излучения;1 - интенсивность пропущенного излучения,351825738 10 Таблица 1 Потеря массы каучуков при термоокислительной деструкции каучуков(Т = 200" С, т = 1 ч), Таблица 2 Изменение оптической плотности полосы поглощения исо при окислении эластомеров (200 С, 30 мин)Из табл,1, 2 и 3 следует, что оптимальной концентрацией для соединенияявляется концентрация, равная 0,06 моль/кг,Таким образом, получено новое соединение, которое проявляет высокую ингибирующую активность при температуре 200 С. Формула изобретения Ди-(4-этоксианилид)4-фениламино 4 енилтиофосфоновой киглоты в качестве ингибитора термоокисления карбоцепных каучуков.1825798 Продолжение табл,2 Таической плотности полосы поглощения ФОн инии зластомеров (Т = 200 С, 1- 30 мин) зменени ри окисл л Составитель А. Жданова едактор Т. Никольская Техред М, Моргентал Корректор М. СэмборскаПроизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 каз 2305 Тираж ВНИИПИ Государственного комитета по изо 113035, Москва, Ж, РаПодписноеетениям и открытиям при ГКНТ СССРская наб., 4/5