340214 — SU 340214 (original) (raw)
О П И С А Н И Е 340234ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТИ НЕУ Зависимый от патентаКл. 6 03 с влено 15,1 Х.1970 ( 1478818/23-4 риоритет 29.Х.1970,53026/Великобритания Комитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР УДК 77,021,51 088 убликова 4.Ч.1972, Бюллетень17 убликования описания 2 З.Л.1 ат Авторыизобретения Иностра сшен, Жозеф Морис ТимнцыАнтуан Герботц и Даниемерманя)фирма Огюст Жан Ва вите В гия НТИСТАТИЧЕСКИЙ СОСТАВ НА ОСНО ДЛЯ КИНОМАТЕРИАЛОВЛИМЕРА дер- тил- ма- орий создание анощего хороенной электержащий электроериай сотвами, олиме. еняетИзобретение относится к составу для антстатической защиты кинопленок,Известен антистатический состав, сожащий смесь поливинилового спирта, ацебетаина, галогенида щелочного металла,тирующего пигмента и в качестве раствтеля - воду.Однако для применения такого составакачестве антистатического покрытия требуеся специальный подслой для повышения агезии антистатического слоя к полиэфирнопленочной подложке.Целью изобретения являетсятистатического состава, обл адашей адгезией к пленке и повышропроводностью,Для этого применяют состав, содсмесь хлорсодержащего полимера ипроводящего полимера.Лнтистатический состав для киноматлов с полиэфирной пленочной подложкодержит однородную смесь хлорсодержащеполимера с электропроводными свойспричем отношение хлорсодержащего пра к электропроводящему в смеси измся в пределах от 2: 1 до 1: 2. 2Антистатический слой, полученный нанесением этого состава на полиэфирную подложку, обладает хорошей адгезией к подложке,хорошими антистатическими свойствами и невосприимчив к царапинам, Для снижения коэффициента трения слоя к составу добавляют небольшое количество воска.В качестве хлорсодержащего полимераприменяют следующие полимеры:дополнительно хлорированный поливинилхлорид, сополимер хлорвинила и винилацетата (85: 15);сополимер хлорвинила и винилизобутилового сложного эфира (75: 25);сополимер хлористого винилидена и акрилонитрила (75: 25);сополимер хлористого винилидена, Ь-третбутилакриламида, и-бутилакрилата и 1 ч-винилпирролидина (70:23:3:4);20 сополимер винилиденхлорида, тч-трет-бутилакриламида, И-бутилакрилата и итаконовой кислоты (70: 21: 5: 4);сополимер винилиденхлорнда, К-трет - бутилакрилата и итаконовой кислоты (88; 10: 2);сополимер винилиденхлорида, н-бутилвталеимида и птаконовой кислоты (90:8:2);50 55 60 65 сополимер хлорвинила, винилиденхлорида,И-трет-бутилакриламида и итаконовой кислоты (50: 30: 18: 2);сополимер винилиденхлорида, метилакрилата и итаконовой кислоты (83: 15: 2) исополимер хлорвинила, акронитрила и акриловой кислоты (78; 12: 10).В качестве электропроводящего полимераприменяют окись полиэтилена; из солей щелочных металлов - следующие:частично или полностью сульфонированныеполистиролы (и в виде свободной кислоты);сополимеры акриловой, метакриловой илималеиновой кислоты;поливинилсульфоновую кислоту (и в видесвободной кислоты);полиэтилениминогидрохлорид;четвертичное основание полиэтиленимина;полимеры или сополимеры:И-винил-метил-оксизолидинон;М-винилтриметиламмонийхлорид;Х-(3 - акриламидопропил) - триметиламмонийхлорид;акрилоилоксиэтилдиметилсульфохлорид;М-(метакрилоилоксиэтил) - триметиламмонийхлорид;Х- (метакрилоилоксиэтил) - триметиламмонийметилсульфат;И-(2 - окси- метакрилоксипропил) - триметиламмонийхлорид;М (-акрилоилоксиэтил) -пиридинхлорид;И-(метил-винил) -пиридинхлорид;винил бензилтриметиламмонийхлорид;глицидилтрибутилфосфонийхлорид,Кроме того, в состав входят полимеры, полученные при использовании полиэпихлоргидрина, и в качестве агена четвертичного основания для трет-амина, трет-фосфина иливтор-сульфида в полиме, полученные реакцией полиэпихлоргидрина с вторичным амином, например с морфолином или меркаптаном, такими как 2-меркаптоэтанол, с последующим взаимодействием с алкилирующимагентом, например, со сложным эфиром этилового спирта и сильной кислоты, напримерс метиловым или этиловым эфиром сернойкислоты, фосфорной кислоты, соляной кислоты, бромистоводородной кислоты или йодистоводородной кислоты, например диметилсульфат или бромэтанол.Для получения антистатического составав обычном смесителе в смешиваюшихся растворителях растворяют хлорсодержащий полимер и электропроводящий полимер. Соотношение между обоими полимерами зависит отприменяемых полимеров. Соотношение в пределах 1: 2 и 2: 1 хлорсодержащего полимерак электропроводящему полимерному материалу дает хорошие результаты для антистатического слоя.Для того чтобы слой имел достаточнуюпроводимость и мог быть использован в качестве антистатического покрытия на полиэфирной ,пленке, поверхностное сопротивление не должно превышать 1,10" ом на 10 см-,5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 4а при 60/О относительной влажности 1,10 ом на 10 ем.Состав для антистатического покрытия наносят на полиэфирную пленку обычным способом и получают слой от 0,4 до 1,0 мк.Электропроводимость антистатического слоя, полученного из смеси хлорсодержащего полимера и электропроводящего полимерного материала, устанавливают измерением его поверхностного сопротивления.Описание различных слоев и их удельной электропроводимости дано в примерах.В дополнение к хлорсодержащему полимеру и электропроводящему полимерному материалу в состав антистатического слоя вводят небольшие количества, например, от 10 до 20% по весу, по отношению к сухому весу всего состава для покрытия, воскообразного вещества, такого как неразветвленные насыщенные кислоты жирного ряда, например стеариновая и пальмитиновая кислоты, сложные эфиры, полученные из кислот жирного ряда и спиртов жирного ряда, Например, стеариновый стеарат и н-гексадециловый пальмитат, пентаэритритовые сложные эфиры кислот жирного ряда, таких как стеариновая кислота, пальминовая кислота и лауриновая кислота, сахарозные эфиры кислот жирного ряда, например саха- розный дистеэрат, К,Х-алкиленбисамиды кислот жирного ряда, например производные И,М-этиленбисолеиламида и монтан в вос, которые обычно представляют глицерин, гликоль или полимеризованные сложные эфиры этиленгликоля и кислот жирного ряда из монтан - воска. Эти воскообразные материалы добавляют к составу для покрытия антистатического слоя с целью улучшения сопротивления трению и царапинам.Однослойное антистатическое покрытие может быть нанесено на обе стороны подложки ,полиэфирной пленки. Таким путем получают материал, который пе притягвает окружающую пыль, который имеет, прекрасные оптические свойства и может быть;применен в качестве ъонта)кно пленки, черте 2 кноЙ пленки или в качестве подлокки для процессов фото- репродуцирования. П р и меры 1 - 6. Раствор 0,6 г сополимера натриевой соли (стиролмалеиновой кислоты) в 20 мл метанола делят на шесть порций : каждую порцию смешивают с 80 мл бутанона, в котором растворено 0,3 г хлорсодержащего почимера. В соответствующих, примерах используют следующие различные хлорсодержащие полимеры.1, Сополимер хлорвинила и дивинилизобутиловый простой эфир (75: 25/о по весу);2. Сополимер винилиденхлорида и акрилонитрила (75: 25% по весу);3. Сополимер хлорвинила и винилацетата (87; 13/по весу);4. Дополнительно хлорированный поливинилхлорид;5. Сополимер хлорвинила и винилацетата (90: 10% по весу);6. Сополимер винилиденхлорида, Ь-трет-бутилакриламида, и-бутилакрилата и итаконовой кислоты (70:23: 3:4%,по весу).Полученные растворы наносят на двуосно ориентированную полиэтилентерефталатную пленку толщиной,в 100 мк из расчета 10 мл/мСлои сушат, выдерживают при относительной влажности 30 и 60%после чего измеряют их поверхностное сопротивление, Проведены также сравнительные опыты, в которых слой, нанесенный на пленку не содержит электропроводящего полимера. Получены результаты, приведенные в табл. 1 Таблица 1 Поверхностное сопротивление в 10 щ ом на 10 см при относительной влажностиПример 60% 30 % 0,30 0,40 0,30 0,35 0,30 0,10 0,010 0,009 0015 0,010 0,010 0,003 Для образцов без электропроводящего полимера получены значения поверхностного сопротивления 500 10" ом на см.С целью улучшения сопротивления антистатического слоя трению и царапинам в состав для покрытия добавляют небольшое количество воскообразного вещества, такого как К,М-этиленбисахьид стеариновой кислоты, например от 10 до 20% по весу по отношению к сухому весу антистатического слоя. Это небольшое количество не оказывает вредного влияния на поверхностное сопротивление.П р и м е р ы 7 - 9, В этих примерах поверхностное сопротивление полиэфирных пленочных материаловпокрытых антистатическим слоем, измеряют при изменяющемся соотношении электропроводящего полимера в антистатическом слое.Раствор 0,6 г сополимера хлористого винилидена, Х-трет-бутилакриламида, и-бутилакрилата и М-винилпирролидина (70:23:3:4) в 80 мл бутаноиа делят на три части. В каждую часть добавляют определенное количества натриевой соли сополимера стирола и малеиновой кислоты, растворенное в 20 мл метанола, г:Пример Ко личество 7 0,38 0,459 0,6Эти растворы наносят на двуосио ориентиро. ванную полиэтилентерефталатную пленку толщиной 180 мк. После сушки поверхностное сопротивление различных образцов измеряютпри 30 и 60% относительной влажности, Получены результаты,приведенные в табл. 2. Таблица 2 Поверхностное сопротивление в10 о ом на смф при относительнонвлажности Пример 30% 60% 107 8 9 0,010 0,006 0,005 0,30 0,20 0,01 15Пример ы 10 - 13. В этих примерах измеряют,поверхностное сопротивление полиэфирных пленочных материалов, покрытых антистатическим слоем, при этом антистатический слой содержит различные электропроводяшие полимеры.Готовят четыре раствора 0,3 г сополимеравинилиденхлорида, К-трет-бутилакриламида, и - бутилакрилата и И - винилпирролидина (70: 23: 3: 4), растворенных в смеси 50 мл бутанона и 10 мл этиленхлортидрина, Каждый раз в 40 мл бутанона растворяют 0,6 г электропроводящего полимера и добавляют к хлорсодержащим полимерным растворам.Применяют следующие электропроводящие 30полимеры.В примере 10 сополимер И-(метакрилоилоксиэтил) -триметиламмонийметилсульфата, хлорэтилметакрилата и натриевой соли акриловой кислоты (60: 25: 15 моль %) к 10/о по весу водному раствору при рН 7.В примере 11 сополимер винилбензилтриметиламмонпйхлорида, натриевой соли акрпловой кислоты и винплбензилхлорида (52: 4: 4 мол. %).В примере 12 сополимер стирола, Р-хлорэтилакрилата и натриевой соли малеиповой кислоты (49: 5:46 мол. о/о)В примере 13 сополимер И-(акрнлоилоксиэтил)пиридинхлорпда и р-хлорэтилакрилата(62: 38 моль % )Растворы наносят на двуосно ориентированную полиэтилентерефталатную плевку толщиной 100 мк, сушат и поверхностное сопротивление различных образцов измеряют при 30 - 60 О/о относительной влажности. Получены результаты, приведенные в табл, 3 Таблица 3 Поверхностное сопротивление в 10 о ом на 10 смф при относительной влажностиПример 30% 60% 10 11 12 13 0,5 0,5 0,60,4 0,005 0,005 0,030 0,010 60 При мер 14, В смеси из 20 мл метанола и65 5 мл этиленхлоргидрина растворяют 5 г со340214 Составитель Ж. ДубовикТехред 3. Тараненко 1(орректорьп С. Сатагуловаи Л. Царькова Редактор Л. Герасимова Заказ 1834/18 Изд.800 Тирагк 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и о 1 крытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 полимера стирола и стиролсульфокислоты (77: 23 мол, %). В этот раствор добавляют раствор 0,3 г сополимера хлорвинила и винилацетата (87: 13% по весу) и 75 лл бутанона.Раствором покрывают двуосно ориентированную:полиэтилентерефталатную пленку толщиной 180 мк и сушат. Установлено, что величины поверхностного сопротивления покрытой полиэфирной пленки составляют 0,0110" и 0,000110 го ом на 10 см при 30 и 60% относительной влажности соответственно,П р и ме р 15. 0,5 г сополимера И-(метакрилоилоксиэтил) - триметиламмонийметилсульфата, Р-хлорэтилакрилата и акриловой кислоты (60: 25: 15 мол, %) растворяют в 20 мл метанола. Этот раствор смешивают с 0,3 г сополимера хлорвинила и винилацетата (87: 13%,по весу), растворенных в 80 лсл бутанона,Этим раствором покрывают двуосно ориентированную полиэтилентерефлататную пленку толщиной 100 мк и сушат,Установлено, что поверхностное сопротивление покрытой полиэфирной пленки составляет 0,3 10 го и 0,005 10 гв ои на 10 слс при 30 и 60% относительной влажно "ти соответственно.П р и м е р 16. Лицевую сторону двуосно ориентированной полиэтилепт рафталатпой пленки, имеющей толщину 63,вс, покрыгают следующим составом при 25 - 30 С из расчета от 1,5 до 1,75 гlм: сополимер винилиденхлорида, И-трет-,бутилакриламида, н-бутплакрилата и Х-винилпирролидина (70:23:3:4% по веласу) 5,5 г, метиленхлорида 65 мл и 1,2- дихлоэтана 35 лл.После сушки на слой наносят второй слой из расчета 25 мл/м следующего состава, дл:20%-ный латекс сополимерабутадиена и метилметакрилата (50:50% по весу) 6010%-ный раствор желатины 80 вода 457,5 двуокись кремния 5метанол 40010% -ный водный растворПОВ 25После сушки на последний слой наносят светочувствительный желатиновой талогенидосеребряный эмульсионный слой. На обратную сторону полиэтилентетрафталатной пленочной подложки наносят антистатический слой из расчета 10 мл/мз состава, г: сополимер хлосвннила и впнилацетата (87;13 по весу) 30сополимер стирола и натриевой соли малеиновой кис лоты (50: 50) 50этиленбисолеиламид 12бутанол 750 млметанол 200этилхлоргидрин 50 10 Поверхностное сопротивление, измеренноена обратной стороне, равно 0,5 10 го ол на10 сл при 30% относительной влажности. 15 Предмет изобретения 1, Антистатический состав на основе полимера для,киноматериалов с полиэфирной пленочной, подложкой, отличающийся тем, 20 что, с целью увеличения электропроводностии улучшения адгезии антистатического слоя к подложке, в качестве полимера применена смесь хлорсодержащего полимера, состоящего не менее чем из 70% хлорвинила или ви пилиденхлорида, и электропроводящего полимера, при соотношении от 2: 1 до 1: 2.2. Антистатический состав .по и. 1, отличаюи 1 ийся тем, что в качестве хлороодержащего полимера применен сополчмер хлорвинила и 30 винплацетата, содергкащиЙ 87% хлорвинила.3. Антистатический состав по п. 1, отличающийся тем, что в качестве хлорсодержащего полимера применен сополимер винилиденхлорида, К-трет-бутилакриламида, н-бутилакри лата и итаконовой кислоты при соотношении70:23; 3:4.4. Антистатический состав, по пп. 1 - 3, отличаощийся тем, что, в качестве электропроводящего полимера применена натриевая 40 соль сополимера стирала и малеиновой кислоты в соотношении 50:50 мол. %.5. Антистатический состав по пп. 1 - 3, огличающийся тем, что в качестве электропроводящего полимера,применена натриевая соль 45 сополимера К-(метакрилоилоксиэтил) -триметиламмонийметилсульфата, Р-хлорэтилакри.лата и акриловой кислоты в соотношении60: 25: 15 мол. %.6. Антистатический состав ло пп, 1 - 5, от личагощийся тем, что в него вводят от 10 до20% воскообразного вещества.7. Антистатический состав по п. 6, отличающийся тем, что в качестве воскообразного вещества применен М,Х-этиленбисолеиламид,