Способ получения дисульфида 2, 2″-дитиазолила — SU 511009 (original) (raw)
(72) Автор изобретения Иностранец Рзмон Жанзн(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСУЛЬФИДА 2,2-ДИТИАЗОЛИЛА МР, и 3Изобретение относится к улучшенному способу получения дисульфида 2,2"дитиаэолила общей формулы где В и я - водород, галоид, нитрогруппаалкил или алкоксил, где алкил содержит 1-5 атомов углерода, арил, содержащий 6-12 атомов углерода, незамещенный или замещенный одним или несколькими галоидами, нитрогруппамн, алкилами;нли алкоксила" ми, где алкил содержит 1-5 атомов углерода, или Й и к вместе образуют группу где % кь ) т и )в водород галонд, йитрогруппа, алкил илн алкоксил, где алкил содержит 1-5 атомов углерода, арил, содержащий 6-12 атомов углерода, незамещенный или замещенный одним или несколькими га лоидами, нитрогруппами, алкиламиили алкоксилами, где алкил содержит1-5 атомов углерода,(окислением2-меркаптотиазола общей формулы где 3 иимеют вышеуказанныезначения, которые находят применениев качестве добавок при вулканизациикаучука,Известны способы получения дисульфида 2,2-тиазолила и его производных окислением 2-меркаптотиаэола иего соответствующих производных иодом,перекисью водорода в нейтральной илищелочной среде, бихроматом калия,персульфатами, перхлоратамн, гипохлоритами, азотной или азотистой кисло"той в присутствии или отсутствиикислорода.Недостатками известных способов,являются нли недостаточно высокаяселективность способа, нли трудности,связанные с выделением целевого продукта или использованием таких агрессивных агентов как азотистая кислоЗО та.511009 Таблица 1 Вес осадка, г Выход дисульфида,Время реакции, ч 0,5 0,15 2,85 1,20 63 0,5 95 0,2 21,5 Описан способ получения дисульфида 2,2-дитиаэолила окислением 2"мерФкаптотиазола кислородсодержащим газом в присутствии катализатора кобальтфталоцианинсульфоната в органическом растворителе при 50-80 С свыходом 80.Недостатками этого способа являютсясравнительно малая доступность кобальтфталоцианинсульфоната и трудности, связанные с диспергированиемкатализатора в реакционной среде.С целью упрощения. процесса впредлагаемом способе в качестве катализатора используют хлорид железаи процесс ведут в среде насыщенногоалифатического спирта, содержащего1-10 атомов углерода,В качестве растворителя преимущественно применяют спирты, содержащие 1-8 атомов углерода, такие Юкак метанол, этанол, пропанол, изо.пропанол, бутанол, вторичный бутанол третичный бутанол, пентанол,иэойентанол, трет-пентанол, гексанол,гептанол, октанол. 25, Предпочтительное,количество хлоридажелеза составляет 0,1 - 2 моляна 1 моль 2-меркаптотиаэола, лучше0,8 - 1,5 моля,Хлорид железа может быть взят в ж)виде хлористого железа или хлорного,однако применение хлорного железаявляется предпочтительным.В качестве кислородсодержащегогаза используют воздух или смеси кнс- Зялорода и азота, более или менее насыщенные кислородом, чем воздух,Парциальное давление кислорода неявляется критическим и может колебаться от 0,1 до 10 бар. 4 ОТемпература, при которой проводятреакцию, 0 - 150 С, преимущественной20 - 100 С,П р и м е р 1. В коническийстеклянный реактор объемом 250 см,снабженный термометром, вертикальнымхолодильником, направленной сверхувниз трубкой для подвода газа, эаканчивающейся пластиной нз фриттованногостекла, системой магнитной мешалкин нагревательной электрической пластиной, загружают 6,72 г 2-меркаптобенвэотиазола, затем 100 см иэопропанола,6,5 г хлорного железа. Содержимое перемешивают, затем добавляют 100 смиэопропанола. Полученный раствор доОводят до 40 С, пропуская одновременновоздух со скоростью 15 л/ч при нормальном давлении и температуре. Спустя 1 ч 45 мин охлаждают содержимоеаппарата до 20 С, затем фильтруютосадок, промывают на Фильтре 2 раза320 см изопрпанола и сушат в вауумепри 40 С до постоянного веса,оПолучают 6,3 г (94,8 в расчете навведенный 2-меркаптотйаэол) продуктат.пл, 177 С.Повторяют предыдущий опыт.охлаждая содержимое аппарата через 30 мин,выделяют осадок, затем фильтрат снованагревают до 40 фС еще в течение 30 минфРпотом охлаждают до 20 С и снова отделяют осадок.Осадок, полученный после реакциив течение 30 мин, весит, 5,25 г и имеетвышеуказанную температуру плавления.Отбираемый продукт после реакции продолжительностью 1 ч весит 0,85 г.Выходы после 30 мин и 1 ч составляютсоответственно 79 и 91,8,П р и м е р 2. Опыт проводят пометодике примера 1, но,загружают0,65 г Ре СТ вместо 6,5 г. После 24 чреакции выделяют 6,5 г (97,6 в расчете на введенный 2"меркаптобензотиазол) дисульфида.П р н м е р 3. Опыт проводят пометодике примера , но заменяют изопропанол н-пропанолом, Проводят реакцию, выделяя периодически осадок, который обрабатывают способом, описанным,выше.Количества получаемого осадка ивыходы дисульфида (в расчете на введенный тнол) при различной продолжительности реакции приведены втабл. 1.511009 выходы дисульфида (в расчете ыа введенный тиол) при различной продолжительности реакции приведены втабл. 2,Таблица 2 Растворитель Пример Вес полученного осадка (г) при продолжительности реакции, ч( 1 3 6,5 30,5 3 6,5 30,5 Этанол 96,8 3,25 1,9 1,25 49 78 5,40 0,85 81 93,9 Бутанол Пентанол Гексанол 540 075 О 05 81 923 505 035 Ою 15 76 812 93 834 4Гептанол 58 ю 5 855 390 18 88,3 О 2 где М М, - водород, галоид, нитрогруппа, алкил или алкоксил, где алкил содержИт 1-5 атомов углерода1 арил, содержащий 6-12 атомов углеро" да, неэамещенный или замещенный одним или несколькими галоидами, нитрогруппами, алкилами или алкоксилами, где алкил содержит 1-5 атбмов угле" рода, или В, и Й . вместе образуют группу Ниже представлены дисульфиды, которые могут быть получены предлагаемым способом:2 б1Дисульфид 2,2-дитиазолилаДисульфид 2,2-.бис-(4-метилтиоазолила)Дисульфид 2,2-бис (4-этилтиазолила) 30Дисульфид 2,2-бис (4-Фенилтиазолила)Дисульфид 2,2-бис (4-п-бромфенилтиазолила)Дисульфид 2,2-бис (4-м-хлорфенил тиазолила)Дисульфид 2,2-бис (4-м-нитрофенилтиазолила)Дисульфид 2,2-бис (5-хлор-фенилтиазолила) 40Дисульфид 2,2-дибензотиазолилаДисульфид 2,2-бис (б-метилбенэотиазолила)Дисульфид 2,2-бис (4-метилбензотиазолила) 45Дисульфид 2,2"бис (4"метоксибензотиазолила)Дисульфид 2,2-бис (б-этоксибензотиазолила)Дисульфид 2,2-бис (5-хлорбенэо- яЕтиазолила)Дисульфид 2,2 бис (5-хлор-нитробензотиазолилаДисульфид 2,2 бис (5-хлор-б-нитробензотиаэолила)Дисульфид 2,2"бис (6-нитробензотиазолила)йуде)1 11 и е водородгалоид, нитрогруппа, алкил или алкоксил, где алкил содержит 1-5 атомов Углерода, арил, содержащий 6-12атомов углерода, незамещенный или замещенный одним или несколькими галоидами, нитрогруппами, алкиламиили (алкоксилами где алкил содержит1-5 атомов углерода, окислением2-меркаптотиазола общей ФормулыГ)игдеи й имеют вьыеукаэанные значения, кислородом или кислород- содержащим газом в присутствии катализатора в среде растворителя, оти и ч а ю щ и й с я тем,.что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют хлорид железа и процесс ведут в среде насыщенного али" Фатического спирта, содержащего 1-10 атомов углерода.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводят в спирте, содержащем 1-8 атомов углерода.П р и м е р ы . 4-8. Опыт проводят по методике примера 3, заменяя н-пропанол различными спиртами.Количества получаемого осадка и Формула изобретения 1, Способ получения дисульфида2,2-дитиазолила общей формулы Выход дисульфида (%)при продолжительностиреакции, ч,4 Г . в.фМ мй,511009 Составитель А, ОрловРедактор Т Девятенко Техред М,Левицкая Коррректор Ц КовалеваЗаказ 752/548 Тираж 57 бПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий.113035 Москва, ЖРаушская кабард 45Филиал ППП Патент, г. Ужгород., ул. Проектная, 4 3. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводят в изопропаиоле.4, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что используют хлорид железа в количестве 0,1-2 молей на 1 моль 2-меркаптотиаэола. 5. Способ по п,1, о т л и ч а ю.щ и й с я тем, что процесс ведут при 0-150 С. б. Способ по п.1, о т л и ч а ю" щ и й с я тем, что в качестве катализатора испольэуют хлорное железо.