Способ очистки углеводородов с 4с 7 — SU 636213 (original) (raw)
Союз СоветскихСоциалистическиеРеспублик вбЗб 213)2313074/23-04 07 С 7/01 Яе Государственей квинтет Совета 1 еинистров ССС ао делам изобретений и отнрытий5) Дата опубликования писания 07,12.7 аев, Л, Ф, Титова,ух,"Е, Я, Мандельатаи а кум ович В, Г, Баунова, С, Ю, Павлов, Б, А, Са Г. А, Степанов, А, И, Лукашев, Б, И, Пан Б, С, Короткевич, Ю. А, Шмук и А, Г.(72) Авторы изобретени нппюстрнруетсаы 1-3 даютсянедостаточнойтному способу,Предпагаемый способ рядом примеров, Пример в качестве иппюстрации глубины очистки по извес Иастояшее изобретение относится к обпасти комплексной очистки угпеводоро дов С 4- С 7, предназначенных в качестве растворитепей и мономеров дпя стереорегупярной попимеризации, от примесей, явпяющихся ядами стереорегупярной пони меризации - цикпопентадиена (ЦПВ), аб. ацетиленовых угпеводородов, киспород-, серу- и азотсодержаших соединений.Известен способ очистки диопефинов от А -ацети ценовых углеводородов метоаом катакитикеского гнирированкиЦ, Этот метод имеет недостаток, связанный с частичным гидрированием угпеводородов, что существенно понижает концентрацию целевого продукта.Иаибопее бпизким по своей технической сущности явпяется способ очистки опефинов, закпючающийся в том, что опефины обрабатывают ашоминийорганичес- Фким соединением обшей формупы А 6 1 Г Хиий где Я = СИи СИи н =СДИУи СНУиСИ, С 6 И, и-топиц Х=СЕ; И 1-3; йт щ 1-2, в инертном угпеводородном растворитепе при 40 С 2, Иедостатком этого метода явпяется то, что он не обеспечивает комплексной очистки от всех указанных примесей, в частности от ЦПД.Цепью настоящего изобретения явпяется упрощение технологии и повьпаенне глубины очистки углеводородов С- С 7.Поставленная цель достигается описываемым способом очистки углеводородов С- Ст, закпючающийся в том, что обработку проводят смесью апюминийорганического соединения с магнийорганичеоким соединением общей формулы Й. МДХи где К = СИ 7 и С 4 Ид нпи Сур - пор ипи бром, при весовом соотношении апю минийорганического соединения и магний- органического соединения от 100: 1 до 0,01: 1. Обработку угпеводородов осуществпяют при температуре 20 100 С.в примеры 4- 10 - для иллюстрации настояшего изобретения.П р и м е р 1, 100 г изопрена, содержащего 0,03% ЦПД, 0,01% Ф -ацетиленовых углеводородов, и 8 г 50%-ного 5раствора трииэобутилвлюминия (ТИБА)в толуоле загружают в токе аргона всухую стеклянную ампулу емкостью250 мл, Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где 1 Овыдерживают при 70 С в течение 2 ч приперемешиввнии, Затем изопрен отгоняюти анализируют на микропримеси, В отогнвнном изопрене содержалось 0,03%ЦПД и 0,005% й -ацетиленовых углеводородов.П р и м е р 2. Опыт повторяют аналогично описанному в примере 1, смесьвыдерживают в течение 5 ч, После отгонки в иэопрене обнаружено 0,03% ЦПДи 0,0002% аь -ацетиленовых соединений,П р и м е р 3. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, но в качестве реагента используют триизопропилалюминий, Отогнанный изопрен содержит 0,03% ЦПД и 0,0003% 06 -ацетиленовых углеводородов,П р и м е р 4, В сухую трехгорлуюколбу, соединенную с обратным холодильником, звкрьпъм хлоркальциевой трубкой,загружают 40 мл абсолютного диэтилового эфира и 5 г стружек магния. В колбупостепенно добавляют из капельной воронки 27,4 г бромистого бутила, мольноесоотношение магний:бромбутиж 1,2: 1.35После окончания реакции жидкий слой нзколбы переводился в куб ректификационн:й колонны для отгонки эфира, 7 г полученной кубовой жидкости (смеси магнийорганических соединений с бромистым бу- отипом) и 9 г ТИБА вводят э 100 г изопренв, содержащего ЦПД,о. -ацетиленовыеуглеводороды, карбонильные и азотистыесоединения. Полученную смесь в герметично закрытой ампуле помещают в термостат, где выдерживают при 70)С в течение 2 ч при перемешивании. Затем иэопрен отгоняют и анализируют на микропримеси.Содержание примесей в изопрене дои после отгонки приводится в табл. 1,Весовое соотношение алюминийорганическое соединение: продукт взаимодействия магния с гвлогенуглеводородом составляет 1,3:1.55П р и м е р 5. 12,5 г смеси магнийорганических соединений с гвлогенуглеводородом, синтезированной в примере 4,и 25 г ТИБА вводят в 100 г бутвциенв,содержащего ЦПЛ, сК -ацетиленовые углеводороды, кислород- и взотсодержашиесоединения. Полученную смесь в герметично закрытой ампуле помещают в термостат, где выдерживают при 20 С в течение 4 ч при перемешивянии. Затем бутадиен отгоняют и анализируют на микропримеси,Содержание примесей в бутадиене дои после очистки приводится в табл. 2.Весовое соотношение апюминийоргвническое соединение; продукт взаимодействия магния с галогенуглеводородом составляет 2;1,П р и м е р 6В сухую трехгорлуюколбу, соединенную с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой,загружают 100 мл абсолютного диэтилового эфира и 24,3 г стружек магния. Вколбу постепенно добавляют из капельной воронки 10 г хлористого бензопа.(мольное соотношение магний : галогенуглеводород 12,5;1). Температура реакции 30-40 С. Затем отделяют непрореагировавший магний и отгоняют эфир.1 г продукта взаимодействия магнияс галогенугпеводородом и 100 г трииэопропилапюминия смешивают с 1000 млизопрена и помещают в ампуле в термостат и в качалку. Перемешиввние ведетсяв течение 50 мин при температуре 65 С.Затем изопрен отгоняют и анализируют.Содержание примесей в изопрене до ипосле очистки дано в табл. 3.Весовое соотношение трииэопропилалюминий: продукт взаимодействия магнияс гвлогенуглеводородом составляет 100;1,П р и м е р 7. Берут 100 г продуктоввзаимодействия магния с хлористымбензолом, синтезированных в примере 6,и 1 г ТИБА и загружают в 500 мл нзопрена. Ампулу термостатируют при 80и ведут перемешивание в течение 1,5 ч.Затем изопрен отгоняют и анализируют.Содержание примесей до и после очисткидано в табл, 4,Весовое соотношение ТИБА; продуктвзаимодействия магния с гялогенуглеводородом составляет 0,0 1: 1.П р и м е р 8, Синтезированную, какв примере 4, смесь магнийоргвническихсоединений в количестве 2 г и триэтилалюминия в количестве 3 г вводят в100 г изобутилена, содержащегося-ацетиленовые углеводороды, кврбонильные иазотистые соединения. Полученную смесьвыдерживают при 100 С в течение 30 мин,000 1 ,0002 ,0002 ,0002 икпопентадиеноС - Ацетипеновые уарбонипьные соединзотистые соединени певодородьния аб ниц 0,001 0,005 0,002 0,001 0,0003 0,0003 0,0002 0,0002 Цик попентадиенЖ- А цети пеновыеКислородсодержаАзотсодержащие уг лев одородыие соединенияоединения блица 0,0001 0,00 при перемешивании, после чего изобутипен отгоняют и анализируют на микропримеси, Содержание примесей в изобутипене до и после очистки приведено втабп. 5.Весовое соотношение триэтилапюминий:продукт взаимодействия магния с гапогенуглеводородом составляет 1,5:1,П р и м е р 9. 0,2 г магнийорганических соединений, синтезированных, какв примере 4, и 0,3 г триизопропипапюминия вводят в 100 г топуопа, содержашего азотистые и сернистые соединения. Полученную смесь в ампуле помешают в термостат, где выдерживают при100 С в течение 1 ч. Затем топуоп отдгоняют и анализируют на микропримеси,Содержание примесей в топуопе до ипосле отгонки приведено в табд, 6,Весовое соотношение триэтилалюминий:продукт взаимодействия магния с галогенуглеводородом составляет 1,5:1,П р и м е р 10. В заполненную азотом четырехгорпую колбу, снабженнуюмешалкой, обратным хоподипьником, каик попе н та дие нЖ - Л цетипеновые соединениКарбонипьные соединениязотистые соединения пепьной воронкой и термометром, помешают 13,4 г магния в виде стружки и2 кристаллика йода. Магний активируютнагреванием до появления паров йода;5 после охпаждения до комнатной температуры к активированному магнию постепенно добавпяют раствор 40,2 г хлористогопропила в 100 мп гептана. Реакцию прооводят при температуре 80-85 С и мопь О ном соотношении магний;хпористый пропил,равном 1,08:1. В результате синтеза попучают смесь магнийорганических соединений с гапогенапкипом в гептане. 2 1 гсмеси магнийорганических соединенийв гептане и 4 г диизобутипапюминийхпорида вводят в 100 г цикпопентена, содержашего ЦПШ, карбонипьные соединенияи ж -ацетиленовые углеводородь. Полуоченную смесь нагревают до 90 С и выдерживают при этой температуре в течение 30 мин при перемешивании. Затемцикпопентен отгоняют и анапизируют намикропримеси.Содержание примесей в цикпопентенедо и поспе очистки приведено в табл. 7.636213 8Таб лица 4,1 ри месь До очистки, вес.% После очистки,вес.%11 иклопентадиенОб- Ацетиленовые соединенияФуранКарбонипьные соединения 0,10,0050,00300,0008 0,000180,0001 0,0001 С 0,000 1Табпица 5,0,0002 0,0002 0,0002 0,005 0,005 0,002 Карбонильные соединенияАзотистые соединения Таблицаб Ио очистки, вес.% Примесь После очистки, вес,% Азотистые соединения Сернистые соединения 0,005 О,ООЗ 0,0003 0,0003 Таблица 7 Примесь До очистки, вес.% После очистки, вес.% ЦикпопентадиенКарбонильные соединенияоб- Ацетиленовые углеводороды 0,02 0,06 0,01 0,0002 0,0002 0,0003 Составитель Н. ЛевиноваРедактор В. Минасбекова Техред О. Андрейко КорректорЛ. Власенко Заказ 6875/17 Тираж 517 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения Способ очистки углеводородов С- Су от примесей ацетиленовых соединений, циклопентадиена, кислород-, серу- и азо содержащих соединений обработкой апюминийорганическими соединениями общей формулы АСйпХ 1 т 1, где й = СНу, С 1 Н 7, СНу; Х - хлор;6 =2-3;И 1 =1, о т и и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии и повьппения глубины очистки, обработку проводят смесью апюминийорганического соединений с маг ннйорганическим соединением общей форщ мулы Я МфХ, гдв й - СНх СНиля СНуХ - хлор ипи бром, при весовом соотношении ащоминийорганического соединения и магнийорганического соединенияот 100:1 до 0,01:1.45 Источники информациир принятые Вовнимание при експертизе:1. Авторское свидетеа ство СССРИ 134686, кп. С О 7 С 11/18 е 1961.2. Патент Англии %1094787, 50 кп, С 07 С 7/00, 1967.