Гербицидно-антидотная композиция — SU 1834635 (original) (raw)
"ст ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К ПАТЕ Н зультаты, полтидотов. хотеГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(71) Нитрокемиа Ипартелепек и Мадьяр Тудоманьош Академиа Невеньиведелми Кутато Интезете (НО)(72) Дьердь Матолчи, Антал Гимеши, Анталне Томбор, Барна Бордаш, Яношне Бенцик,Золтан Колонич, Чаба Шептеи, Шандор Борош, Агота Кенер, Деже Шебок, Газа Сабо иИмре Варга (НО)(56) Мельников Н,ННовожилов К.В., ПыловаТ.Н, Химические средства защиты растений, Справочник, М., 1980, с.35, 121. Изобретение касается селективных гербицидных композиций, содержащих в качестве гербицидных агентов замещенное производное тиолкарбамата. а в качестве антидота - производное дитиолкарбаминовой кислоты.Одним иэ наиболее важных требований, предъявляемых к гербицидным композициям, является их селективность, т,е. они должны эффективно действовать на сорняки, но не оказывать никакого действия на рост сельскохозяйственной культуры, Однако известно несколько гербицидных агентов, которые в большей или меньшей степени оказывают влияние на культурные растения, хотя прекрасно уничтожают сорняки, как например, производные тиолкарбамата,Одним из лучших агентов являатил-й,й-дипропиловый эфир тиолкановой кислоты (ЭПТК). Ы 1834635 АЗ(57) Композиция для защиты сельскохозяйственных растений, в частности кукурузы от сорных растений включает известные тиолкарбаматные гербициды - бутилат или эптам и новый антидот-Н(бензилмеркаптотиокарбонил)-1,4-оксаэаполицикло(4,5)декан. а также обычные вспомогательные добавки, Соотношение гербицид:антидот составляет 10:1, содержание гербицида в составе 10-50 мас. О Композиция обладает большей селективностью в отношении кукурузы, чем известные аналогичные средства. 3 табл. Эти композиции обладают уникальнымгербицидным эффектом, но могут оказыватьвредное влияние на возделываемые растения, например, кукурузуДля практической реализации селективного регулирования роста сорняков гербицидный активный ингредиент илигербицидная композиция смешивается с антидотом, т,е. агентом, противодействующимповреждению возделываемых растений. Вальтернативном варианте реализации гербицидная композиция применяется совместно с антидотом. В обоих случаяхсельскохозяйственная культура не повреждается, при этом не происходит потери гербицидной эффективности,В сельском хозяйстве широко известенантидот й,й-диалкилдихлорацетамид (й 25788),Несмотря на хорошие реученные при пользовании анлось бы, чтобы усиливалась избирательная способность, эффективность и эффективные пределы композиций, содержащих антидот, и расширился ассортимент эффективных антидотов.Было обнаружено, что композиции, содержащие некоторые виды производных дитиолкарбаматов, являются выдающимися антидотами для гербицидных агентов и гербицидных композиций, в основном, тех, которые содержат производные тиолкарбамата, т.е. они являются антагонистами, снижают или даже устраняют влияние на рост возделываемых растений без сдерживания эффективности гербицидов,Изобретение включает композиции, содержащие в качестве гербицидных агентов: производные тиолкарбамата, такие как ЕРТС и бутилат.При дополнении тиолкарбаматных гербицидов производным дитиолкарбамата в качестве защитного компонента, которым является 4-(бензил-меркаптатиокарбонил)- 1,4-оксаэаспиро-(4,5)-декан (И), защитный .эффект композиции превосходит эффект, получаемый от использования композиции, содержащей известный защитный компоне нт (и роти воядие),Композиции, заявленные в изобретении, превосходят используемые до сих пор, поскольку они обладают большой избирательной способностью и обеспечивают лучшую защиту сельскохозяйственной культуры от вредного влияния гербицидов.Наиболее предпочтительными тиолкарбатами в заявленном изобретении являются:Й, И-ди(п-пропил)-Я-этилтиокарбамат, М, М-ди(-бутил)этилтиокарбамат, как гербицид. и 4-бензил-меркапто (тиокарбонил)- 1,4-оксаза-(4,5)-декан, как антидот при весовом соотношении гербицид:антидот от 10:1. Кроме того композиция содержит ПАВ. такой как оксиэтилированный ангидросорбит моностеарат и органический раствори- тель, такой как ксилол.Весовое соотношение активных ингредиентов в композиции содержащей противоядие. производное тиолкарбамата может быть изменено в широких пределах, которые зависят от химической структуры анти- дота, от гербицидного агента, от того, на какое расстояние наносится антидот, а также от других факторов известных специалистам в этой области техники.Количество наносимого антидота связано с площадью, которую необходимо обработать гербицидным агентом в соответствии с весовым отношением. заявленным в изобретении. В изобретении исгпользуется от 1 до 20 мг/гектар общего количества активных ингредиентов. В частномварианте количество антидотной композиции в единицах активного ингредиента мо 5 жет изменяться от 0,05 до 5,0 кг/гектар,предпочтительно от 0.1 до 3,0 кг/га, болеепредпочтительно от 0,5 до 1.0 кг/га.В общем установлено, что композиции,содержащие как гербицид, так и антидот,содержат добавки, используемые в сельском хозяйстве, которые совместными собоими агентами,Композиция может быть либо в виде высококонцентрированных препаратов, либов виде разбавленных препаратов, готовых киспользованию. В последнем случае общеесодержание активных ингредиентов можетбыть очень низким, даже менее 0,01 мас.,6,Вариантами воплощения заявленного изобретения являются также препараты гербицидных композиций и антидотов,смешанных. непосредственно перед нанесением (либо в контейнере, либо в распылителе), необязательно разбавленных,Композиции, согласно изобретению,могут быть использованы для любой сельскохозяйственной культуры в твердом илижидком виде, благодаря соответствующимфизическим характеристикам активного ингредиента(ов), Указанные препараты содержат активный ингредиент (ы) вместе сприемлемым для сельскохозяйственныхкультур твердым или жидким носителем иповерхностно активным веществом (ами).Если активный ингредиент(ы) нерастворим в воде, а вода используется в качестверазбавителя, в композицию должен бытьвключен по меньшей мере один вид поверхностно-активного вещества.В заявленном изобретении жидкие композиции могут представлять растворы,эмульсионные концентраты, эмульсии, концентрированные. суспензии, смачиваемыепорошки, распыляемые порошки или пасты.Концентрированные композиции могутбыть разбавлены до требуемой концентрации,Композиции в настоящем изобретениимогут быть приготовлены любым способом,известным в технике, Указанные композиции могут наноситься в разбавленном видетрадиционным способом при помощи обычных устройств, например, распылением,карбюрацией, опылением и т,д,Ниже приведены примеры. иллюстрирующие указанные препараты и биологическую активность соединений согласно изобретению, Примеры иллюстрируют некоторые варианты воплощения, однако онинет ограничивают объем заявленного изобретения.П р и м е р 1. Получение концентрата, 85 мас.ч. Я-этилового эфира й,й-дипропилтиокарбаминовой кислоты (ЭПТК) смешивалось с 10 вес.ч, й (бензилмеркаптотиокарбонил)1,4- оксаза-полицикло(4,5 фекана(А) и с 5 мас,ч; оксиэтилированного ангидросорбита моностеарата (Треп 60). Полученный концентрат содержал 95 мас,% активных ингредиентов при весовом соотношении гербицидного агента к защитному агенту 8,5:1, Концентрат легко хранить и доставлять, Перед использованием концентрат должен быть разбавлен органическим растворителем, таким как ксилол и вода для получения стабильной распыляемой эмульсии.П р и м е р 2, Получение эмульгируемого концентрата.50 мас,ч. Я-этилового эфира М,й-дипропилтиокарбаминовой кислоты смешивалось с 5 вес,ч, 4-бензилмеркаптотиокарбонил(-.1,4-оксаза-спи ро-(4,5)декана и смесь растворялась в 5 мас.ч. Треп 60 с 40 мас,ч. ксилола. Полученный эмульгируемый концентрат разбавляли соответствующим количеством воды с образованием стабильной эмульсии, распыляемой над обрабатываемым участком, Полученный эмульгируемый концентрат содержал 55% активных ингредиентов при соотношении гербицидного агента к защитному агенту 1,0:1.П р и м е р 3, Получение смачиваемой пудры.10 мас.ч. 5-этилового эфира й.ч-диизобутилкарбаминовой кислоты (бутилат), мас,ч. 3(бензил-меркаптотиокарбонил)-1,4- оксаза-спиро-(4,5)декан, 1 мас,ч. цетил полигликолиевого эфира и 88 мас.ч. каолина смешивались и перемалывались в шаровой мельнице, Полученная смачиваемая пудра содержала 11% активных ингредиентов при весовом соотношении гербицидного агента к защитному агенту 10:1.П р и м е р 4. Приготовление гранул.10 мас.ч, М-(бензилмеркаптотиокарбонил)-1,4-оксаза-полицикло-(4,5)декана смешивалось с 2,5 мас,ч. эпихлоргидрина; Смесь растворялась в 70 мас.ч, ацетона. затем к раствору добавлялось 2,5 мас.ч. цетилполигликодевого эфира и 25 мас.ч. полиэтиленгликоля. Раствор распылялся над 950 мас.ч, каолина (размер частиц 0,5 - 0,9 мм). затем ацетон выпаривалсяв вакууме. Гранулирован ный продукт содержал 1 мас.% антидота,Биологические примеры, Защитная активность антидота, согласно изобретению была испытана в теплице 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 при использовании совместно с тиолкарбаматными гербицидами,П ример 5.ЛоткиЗОх 40 х 19 см заполнялись кварцевым песком слоем толщиной 10 см, В каждый лоток высевалось 100 зерен кукурузы (гибрид ВЕМА 210 ТС), Песок опыляли 0,228 г (10 кг/гектар) гербицидным производным тиолкарбамата и 0,228 г (1 кг/гектар) зашитного агента или эмульгируемого концентрата в том же количес гве, что и защитный агент, разбавленный в 1 дм. куб/гектар воды. После опыления на лотки сверху укладывалось еще 2 см песка на обработанную поверхность.Лотки каждый день поливались и каждые 5 дней оценивались фитотоксичные поражения растения, последний раэ через 4 недели Э (см.табл.1),Избирательность композиции к кукурузе определялась как процент повреждений при наличии защитного агента(ов) по шкале, где процент поражений составляет от О до 100 в необработанных контрольных оастениях и обработанных только гербицидом соответственно,Можно заметить, что 4-(бензилмеркаптотиока рбон ил)-1,4-окса за-пол и цикл о-(4,5) -декан был более эффективен для усиления селективности ЭПТК, чем используемый в настоящее время антидот К,788В экспериментах на малых площадях (5 х 2,5 = 12,5 кв.м.) четыре подряд каждая, до высева кукурузы почва обрабатывалась опылением 10 кг/гектар Я-этиловгям эфиром К,й-дипропилтиокарбаминовой кислоты (ЭПТК) - гербицидный агент и водной эмульсией эмульгируемого концентрата, полученного согласно примеру 5, содержащего защитный агент, согласно заявленной композиции. Химические вещества запахивались в почву роторным культиватором на глубину 4-6 см, Затем высевалась кукуруза, Между рядами кукурузы высевались зерна односемядольных или двусемядольных растений 6,5 г каждое: проса (латинское название Паникум милиацеум) и листохвоста, Было поставлено четыре серии опыт в, ЭПТАМ 6 Е, содержащий 72% ЭПТК в качестве активного ингредиента, использовался в качестве стандарта (см, табл,2).Селективность композиции к кукурузе определялась как процент поврежденных растений в присутствии защитного агента(ов) по шкале, где процент поврежденных растений изменяется от 0 до 100 на необработанном контрольном участке и обработанном только гербицидом, соответственно Из табл.2 и 3 видно, что совместная обработка ЭПТК и антидотом, согласно изобретение, дает преимущества, поскольку их(р,с.) тивность,КонтрольАА+В стандартА+С 98 90 96 96 0900о 210 211 216 218 0800а 100О90100 01010+110+ 32 ф 3 Примечание. А: Н,н-дипропил"В-.этиловый эФир тиокарбаминовой кислоты 0 "1,л-диаллил дихлорацетамид (11-25,788); С: противоядие по изобретению. Та.блица 2ЭФФективность коипозиций по изобретению Обработка Уродливые Селектив"растения, ность, Ф(р.с.) Доза агентов, кгlга Гербицидная актив"ность,ФМтт д,шП 11 0 Ь"171 01 О10+110+1 1(онтрольАА+ВА+С 0 2 0 10009)100 0 0 100 100 100 100 100 100Примечание: А: Л,И-. дипропил-этиловый эфир тиокарбаииновой кислоты0: И,И-диаллил дихлорацетаиид О,700). С: противоядие по изобретения. Сокрацения: ГЛИИ 1-просо, ОЕТ 71-лисохвост. селективность самая высокая (100), чем у известных антидотов при поддержании высокой гербицидной активности. Также можно заметить, что гербицидная активность тиолкарбамата, не влияет на культивируе мйе растения в присутствии антидота,. П ример 6. Лотки размером 30 х 40 х 19 см наполнялись кварцевым песком слоем толщиной 10 см. В каждый лоток высевались зерна кукурузы 100 штук (гибрид ВЕМА 10 210 ТС), Песок опылялся 0,223 г (10 кгга) гербицидом, представляющим производное тиолкарбамата, и 0,228 г (1 кг/га) защитного агента или змульгируемого концентрата в том же количестве, что и за щитный агент, разбавленного 1 дм /га во зды. После опыления на лотки сверху укладывалось еще 2 см песка. Лотки поливались каждый день и каждые 5 дней оценива- ю лись фитотоксичные поражения растения,последний раз через 4 недели (см. табл,З),Формула изобретенияГербицидно-антидотная композиция,включающая тиолкарбаматный гербицидформулыВ 2 Н-СОЯСгНб,где В - пропил, изобутил,антидот и вспомогательные добавки, о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью повышенияселективности защиты кукурузы, она содержит в качестве антидота 4-(бензилмеркаптотиокарбонил)-1,4-оксазаспиро-(4,5)-деканпри массовом соотношении гербицид;антидот, равном 10;1 соответственно, и следующем содержании компонентов, мас.о:Гербицид 10 - 50Антидот 1 - 5Вспомогательные добавки Остальноео Щ а 1 )1Я л 1 Р)Б 9 Х СО 1 6 6 9й 1 й э=1 О 9 л Б ", й ь о о О. й :аде л9Х ЕЭ 1О 9О 1- Оа о1- щ ао а Ю ооюа е ; СС воо юМ еее 1 С СЧ (Ч оч) 1ммм оЮ -;Г -1 (Ч ЮЮ =, С со: ло СеСЪ Слсл1 Щс я5 Х1- 19Оф 9аБ 01- О0 й1 Хок ОУ 1:1 9о кйо к1 ОК йХ ей 1 о оО. ащ сУо"Б )1 лаЕ СО( СО1 леЯ Шд СЧйО 4сгк1 еХ