Олигомер в качестве связующего для полимерных материалов — SU 1016312 (original) (raw)
-855для полимерных ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ Ин автюсномм саидПвы(54) ОЛИГОМЕР В КАЧЕСТВЕ СВЯЗДЛЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ Аминоизопропилфурилформальдолигомер общей формулы1016312 Известен меламиноформальдегидный олигомер, модифицированный диглицидиловыми эфирами с общей фор-, мулой Изобретение относится к технологии получения аминоальдегидных олиго-. меров, используемых в качестве связующего для полимерных материалов. МНкг эн-сн снСигОЯОСн- Ск-СнггМ 3 , УНонгСнв-С . С-.цнСн 2-.О-Снгнм-С М-янСНг- ,здВ З- ФС )х - СИг-СК 20+, -6.-СНгО 1 или- СН-(СКИТ-СК;н,З - К или алкалС(кН или алкил фС , у =3-4,5 ки, однако олигомер плохо растворях - ограничен растворимостью эфира ется в воде и его стабильность нев воде) 11 превышает 48 ч.Применение этого олигомера в производстве слоистых пластиков улуч- Известен олигомер 23 на основешает качество поверхности материа- бензогуанамина, формальдегида и дилов и снижает температуру переработ- эпоксисоединения общей формулыС 6 Н, С,н1С СМ,М У"3н 0 нг Снй-С С-ИСнг-О-Скгн-СС-ИСнгСИСиг-СПЗ1С ОСНг- СН- СН г1ОСНОднако этот олигомер высаживает- совместимости с водой, термостабися из раствора при добавлении воды лизации и скорости отверждения.и также как и вышеуказанный олиго- . Поставленная цель достигаетсямер, является малостабильным. 40 тем, что аминоизопропилфурилформаль.Известен олигомер 3на основе дегидный олигомер общей формулыаминотриаэина, в качестве которогоНО ГСН НИ-В-ВНСО Киспольэовали меламин, бензогуанамин,их смесь и смеси с мочевиной, фор- Втмальдегида и многозамещенного этилечгде 8 - остаток молекулы аминаоксида, содержащего в качестве замес- (мочевина, меламин, бензогуанамин,,тителя алифатическую углеводородную ацетог анамин )группу с длиной цепи Сили группу ВСОО-СН 2, где К - углеводороднаясн снгруппа с длиной цепи С,6, общей фор- б Фмулы Р:-СК - СН - СН 0 СН - С СН;г1 оНО ГСН НЯ-Я-КНСНгО Н,ОН2г и = 3-4;эгде Й - остаток молекулы амина,ф щ: = 0,03-0,80;к - моноэамещенный этиленоксид; 55 молекулярная масса олигомеров соси - число звеньев. тавляет 625-855Известный олигомер обладает хоро- Олигомеры могут использоваться вшей эластичностью, стойкостью к рас- качестве связующих для полимерныхтрескиванию, однако плохо совв 6 вща-материалов.ется с водой, нестабилен без допол Водный раствор аминоизопропилфурилнительной модификации и имеет срав- формальдегидного олигомера 1 смола ),нительно невысокую скорость отверж- преДставляющий собой прозрачную жидкость от светло-желтой до коричневаЦелью изобретения является повы- то-рыжей окраски, смешивается с вошение стабильности при хранении, 65 дой при соотношениях смола/вода от1:1 до 1;8, стабильна в течение 6 14 дней и хорошо отверждается.Укаэанное соединение получают полйконденсацией амина с формальдегидом в йрисутствии 0,01-0,20 моль фурил- . глицидилового эфира на 1 моль амина при нагревании в переменных средах.Синтез олигомера осуществляется следующим образом.На 1-ой стадии осуществляется реакция между амином (меламин, бенза гуанамин ацетогуанамин, их смеси и смеси с мочевиной ), формальдегидом и фурилглицидиловым эфиром при мольном .оотношении компонентов от.1:О, 5:0,01 до 1:1,5:0,2 в -водной 15 .среде в присутствии 4-25-ного одно- атомного спирта этанол ) от веса сухого вещества в продукте реакции при рН среды 9-11 и температуре от 60 С до температуры кипения реакци онной смеси. На этой стадии продолжительность которой 3-3,5 ч, протекает, главным образом, реакция амино групп с фурилглицидидовым эфиром, а реакционная смесь в течение этого времени остается мутной. На 2-ой .стадии процесса мольное отношение амин-формальдегид доводится до 1:2 1:4 путем добавления, дополнительного количестваформальдегида, при этом рН среды доводится до 7,5-9,0 добавлением муравьиной кислоты. Дальнейшая конденсация осуществляется при температуре от 60 С до температуры кипения реакциОнной смеси. Реакционная смесь на этой стадии становится прозрачйой, а конденсация проводится до получения смолы с водным числом 100-800 и вязкостью по ВЗ-З 14-65 с. После этого смола быстро охлаждается до комнатной темпе ратуры. Содержание сухого вещества в смоле 51,8-63,2 весП р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратными холодильником, загружают 246,3 г 45 3 моль ) 36,5-ного формалина, рй которОго предварительно доводят до 10 посредством водного раствора йаОН, и при перемешивании добавляют 378 г 3 моль )меламина, 26,2 г (0,17 моль)5 О фурилглицидилового эфира и 100 мл этилового спирта. Реакционную смесь нагревают до кипения ( 85 С) н выдерживают при этой температуре в течение 3 ч. После этого в колбу добавляется 492,5 6 моль) 36,5-ного формалина, рН реакционной смеси доводят до 8,0 добавками муравьиной кислоты и конденсации продолжают при температуре 85-90 С до водногс числа 500. После этого реакционную смесь быстро охлаждают до комнатной температуры; Вязкость готовой прозрачной смолы по ВЗ18,5 с, содержание сухого вещества в продукте 59,3 вес,.П р и м е р ы 2 - 9. Синтез смол осуществляют согласно методике, изложенной в примере 1, а количества реагентов, используемых .в синтезе, приводятся в табл. 1.Свойства смол по примерам 1-9 при водятся в табл. 2.Для проведения сравнительных испытаний между предлагаемым и известным олигомерами был.синтезирован олигомер на основе меламина, формальдегида и октеноксида по патенту 3 3 по методике, изложенной в примере 1, при тех же соотношениях реагентов и параметрах режимах. Данные характеризующие известный олигомер, приведены в табл, 2, Полученные водные растворы предлагаемых олигоме ров по примеру 1 и известного олигомера смешивают с наполнителем в лопастном смесителе в течение 30 мин, туда же вводят целевые добавки при следующем соотношении инградиентов, вес.ч.:Олигомер в расчетена сухой остаток ) 70,00Хлопковая целлюлоза 28,00Стеарат кальция 0,30Двуокись титана 1,60фталевыя ангидрид 0,10Полученную массу гомогениэируют, сушат, измельчают и стандартизируют.Свойстваполученных пресс-материалов приведены в табл. 3.Таким образом, из анализа данных, приведенных в табл. 2, видно, что синтезированные новые олигомеры раст" ,воримы в воде, стабильны при хранении в течение 6-14 дней и в то же время характеризуются повышенной ,термостабильностью 285-300 С и скоростью отверждения.Материалы на их основе отличают-, ,ся высокими электрическими свойствами и особенно дугостойкостью и пробивным напряжением, что позволит использовать эти материалы для йзготовления иэделий электротехники и др. областей, а в ряде случаев позволит заменить изделия на основе фенопластов.1016312 8 1х о1 Ц СЕ 1э ось Е 1.НДХВюннй С 1 ВООО Х 1 Е 1 Х Э.С 1 х ходх СссС Юс юч о ф ч1 ф1-Ф ОДЩХ 1 1:охоО11 1Е1 1 Ф ОЪ О Ю 01 О О 3сСОм ф1 О 11111ф1 . в 1 Н 1 Е 1 Х ь ф о 1 оч аъ ф . фч оа МЗДС О . с с в о м с. сох1 Э й с О с СО с .й СО а1 1 1 1 К 1 во хс, 1 ах 1,Ц 1 1 Ц О1 Х Ф во В 1 Д х фхЕо аоэ м сд с о Ц д 1 Мо Цю, од ао н и в од о о 1 с 4С 1 О о е.х х но сО к о фо хо х х хои дво дгх еео х Нф. О 1 Ц о О Д 1 С х а очи я и х в о.",ц е,х,й1 е о од Осо За ЫСО ОВ д хо хо ах ао о о И Э ц с цох а ха-ефадиоо 1 цо а 1 О Ю В 12 Е Е ода10 1016312 Т а б л и ц а 3 Свойства композициина основе Показателиюшв тетттт Теплостофостьпо МартенсурС 155 140 Удельное по- верхностноесопротивление,Ом .5 10 фф 5 .1044 Удельноеобъемное сопротивление, Ом см 8 10 6,5 10 Средняя.пробивная напряженность,кв/мм 22 17 р 5 Дугостойкостьпри 10 ма, с 23 150 110 Составитель И.Гинзбург РеДактор Г.Волкова Техред М.%оштура Корректор В.БутягаЗаказ 3315/24 Тираж 494 Подписное ВИИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий 1 1 3035 р Москва р Ж 35 р Раушская наб р д 4/5