Способ получения бензойной кислоты или бензоата натрия — SU 1779241 (original) (raw)
. ргг,К ПАТЕНТ рциальное рисутствие ающей "а"- фосфониелю ил триз ЛТД, т Компани Иерусалим 200 С и при д атмосфер, Ко деления бен при давлении Известен кислоты, закл окисляют в и кобальта или ной кислоты нии 20 атмос 125-130 С в тк органической у получения бен.та натрия, котоие в качестве ого кори до Известе кислоты оки ацетата коб ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССРГОСПАТЕНТ СССР)(71) Гздот Петрокемикал ИндасЙиссум Рисерч знд ДивелоименОФ Дзе Хебрю Юниверсити оф(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЙНОЙКИСЛОТЫ ИЛИ БЕНЗОАТА НАТРИЯ(57) Сущность изобретения: продукт: бензойная кислота БФ С 7 Н 602, Продукт; бензоат натрия БФ С 7 Н 502 "а", Чистота 99,8Реагент 1: толуол, Реагент 2: кислород, Ус Изобретение относит химии, конкретно к спасо зойной кислоты или бена рые находят примене консервантов кормов. Известны различные способы получения бензойной кислоты, Так известен способ получения бензойной кислоты, заключающийся в том, что толуол взаимодействует с газом, содержащим кислород в жидкой фазе в присутствии соли тяжел металла (ацетат кобальта, или нафтенат бальта, или ацетат марганца и другие) и температуре в пределах примерно от 130 овия реакции: нагревани авление кислорода до 10 а аталитической системы, в етвертичную аммониевую ую соль общей формулы где н 1 - алкил; В 2 Яз и Р 4 могут быть одинаковыми или различными или связаны друг с другом и выбраны из алкила, гидроксиалкила, арила и аралкила, имеющего общее количество атомов углерода в пределах 18-48 атомов углерода; У - азот или фосфор; Х - СГ. Вг, СН и НЯО 4 при условии, что когда Вг отсутствует в системе добавляют бромид или бром, "Ь" - соль переходного металла, выбранного из группы, включающей кобальт или хром, или марганец, или ванадий, или их смесь, при молярном соотношении "а" к "Ь" 0,69 - 1,09:1, соответственно; присутствие следов полярного растворителякристаллизационной воды, 1 з.п,ф-лы,ве4 авлении примерно от 1,5 до 20 нверсия толуола 450, Для вызойную кислоту перегоняют в пределах 50-760 мм, способ получения бенэойной ючающийся в том. что толуол рисутствии растворимой соли марганца, в присутствии уксус- и бромида натрия при длвлефер или температуре между ечение 220 мин. способ получения бензойнойением толуола в присутствииьга и соединений лития.10 15 20 30 35 40 45 50 Недостатками известных процессов является низкая конверсия толуола, сравнительно низкая частота целевого продукта,Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения бензойной кислоты путем жидкофазного окисления воздухом при нагревании и давлении до 50 атм в присутствии катализатора фаэообмена: тетрафенилфосфонийиодида в среде уксусной кислоты конверсия толуола составляет 10,Недостатком известного способа является низкая конверсия толуола,Цель изобретения заключается в повышении конверсии.Поставленная цель достигается описываемым способом получения бензойной кислоты или бензоата натрия путем жидкофазного окисления толуола воздухом при нагревании и парциальном давлении кислорода до 10 атм в присутствии катализатора фазообмена, содержащего четвертичную галоидсодержащую ониевую соль и включающего а) четвертичную аммониевую или фосфониевую соль общей формулы КЪ Ф 1 в,- г-.в х 2й где й 1 - алкил; й 2,йэ и й 4 одинаковые или различные или связаны друг с другом, и выбраны иэ алкила, гидроксиалкила или аралкила, имеющего общее количество атомов углерода в пределах 18 -48 атомов углерода; У - азот или фосфор, и Х - СГ, Вг и НЯО при условии. что когда Вг отсутствует в системе добавляют бромид,в) соль переходного металла, выбранного иэ группы, включающей кобальт или хром, или марганец,или ванадий,или их смесь при молярном соогношении "а. Ь" 0,69-1,09:1 соответственно. а также в присутствии следов полярного растворителя, в качестве которого используют кристаллизационную воду, с последующим выделением целевого продук, та при необходимости путем обработки реакционной массы раствором гидроокиси натрия и фильтрованием полученной суспенэии с отделением осадка, содержащего катализатор, или в случае получения бензойной кислоты, путем перегонки продукта реакции с возвращением остатка от перегонки. содержащего катализатор, в процесс.Обычно используют четвертичную аммониевую соль. полученную непосредственно в процессе.Отличительными признаками процессаявляются использование катализатора,включающего а) четвертичную аммониевую или фосфониевую соль, общей формулы: В +1в,- г-к, хгде В 1 - алкил, й 2,йэЯ 4 - одинаковые или различные или связаны друг с другом и выбраны иэ алкила или гидроксиалкила или аралкила. имеющего 18 - 48 атомов углерода,У - азот или фосфор; Х - С 1, Вг или НЯО при условии, чтокогда Вг отсутствует в системе добавляютбромид и в) соль переходного металла, выбранного из группы, включающей кобальт или марганец,или ванадий,или их смесь при молярном соотношении "а" к "Ь" 0,691,09:1. соответственно, а также в присутствии следов полярного растворителя, в качестве которого используют кристаллизационную воду, с последующим выделением целевого продукта при необходимости путем обработки реакционной массы раствором гидро- окиси натрия и фильтрованием полученной суспензии с отделением осадка, содержащего катализатор, или в случае получения бензойной кислоты путем перегонки продукта реакции с возвращением остатка от перегонки, содержащего катализатор, впроцесс, что позволяет повысить конверсию процесса. Катализатор фазообмена играет важную роль в процессе в соответствии с настоящим изобретением. Он выполняет роль образования органического растворимого аддукта с каталитической активностью, который способствует окислению реакции,Как известно, катализатор фазообмена определен как вещество, которое способствует реакции путем перевода вещества иэ одной фазы в другую фазу, где оно претерпевает нужную реакцию. В соответствии с настоящим изобретением было найдено, что соль переходного металла растворяется в органической фазе в форме ониевого аддукта. Таким образом она катализирует реакцию окисления,Четвертичную ониевую соль можно добавлять саму по себе, или ее можно получать на месте. например, в случае соли аммония, путем введения в реакционную систему третичного амина и алкилирующего агента.С целью инициировать реакцию способ в соответствии с изобретением включает добавление следов полярного растворителя такого, как небольшие количества воды,предпочтительно в виде воды кристаллизации; имеющейся у соли металла, Количество полярного растворителя должно быть до 17792415 10 15 20 25 30 35 40 45 50 статочно для растворения соли металла до насыщения раствора в условиях реакции, Было найдено, что увеличение воды в системе выше насыщения снижает скорость реакции и его обычно следует избегать,Неожиданно было найдено, что конверсия толуола в бензойную кислоту находится в зависимости от малярного отношения между катализатором фаэообмена (а) и солью переходного металла (в).Было найдено, что конверсия выше 60 получается, когда указанное отношение равно примерно 0,3 и достигает выше 90, когда указанное отношение (а):(в) равно 0,69-1,09;1.Выше этого отношения появляется внезапное снижение в степени конверсии, которая может достичь даже значения,близкого к нулю, когда указанное отношениеравно примерно 2:1.Применение иона бромида в качестве промотора в жидкофазном окислении толуола приводит к коррозии аппаратуры и вызывает необходимость использовать корроэионно-устойчивое оборудование, В соответствии с настоящим изобретением, в котором ион бромида связан или становится связанным к четвертичной ониевой части, эта проблема значительно снижается в связи с тем, что отсутствует водная фаза,Реакция окисления в соответствии с настоящим изобретением проходит или периодически,или непрерывно при повышенных температурах. Так же требуется повышенное давление, например, в пределе до 10 атм, Весь процесс прост для проведения и требует стандартного оборудования, которое используют для этих типов продуктов, Реактор состоит иэ автоклава, который снабжен мешалкой и конденсатором. Автоклав снабжен рубашкой, через которую циркулирует нагретое масло или охлажденная вода, причем температуру регулируют при помощи термостата. Газообразные реагенты вводят через распределитель и выходные газы - через игольчатый клапан или измеритель скорости потока. Образцы можно отбирать через клапан для отбора образцов.Реагенты: толуол, соль переходного металла и катализатор фазообмена вводят в сосуд вслед за введением воздуха. Сосуд нагревают до примерно 130 С, в результате чего можно заметить увеличение давления до примерно 15 атмосфер. После начала реакции температура увеличивается до примерно 160 С, Выходные пары, содержащие толуол и воду, конденсируют, толуол возвращают, в то время как воду удаляют из реакционной системы. Через 2-3 часа при постоянном потоке воздуха, температура падает сама по себе, что указывает на окончание реакции. Дальнейшую обработку реакционных продуктов можно проводить двумя различными путями.В соответствии с одним осуществлением изобретения реакционный продукт перегоняют под вакуумом. Остаточный дистиллят не содержит катализатора и может быть возвращен в дальнейший цикл окисления толуола. Таким образом катализатор можно использовать несколько раз, то есть его можно выделить вместе с продуктом окисления, отделить от реактора и испольэовать его опять в процессе окисления,В соответствии с другим осуществлением изобретения водный раствор щелочи (15 - 30 ф вес) добавляют к охлажденному реакционному продукту, Предпочтительным щелочным соединением является гидро- окись натрия.Суспенэию фильтруют и отделенное твердое вещество, содержащее катализатор, удаляют. Полученный фильтрат обрабатывают концентрированным раствором кислоты. предпочтительно минеральной кислоты, за счет чего осажденную бензойную кислоту отделяют. По этой второй альтернативе получают бензойную кислоту очень высокой чистоты, даже выше 99,8;.Весь процесс можно проводить в непрерывном режиме, который имеет явные преимущества с промышленной точки зрения.П р и м е р 1. Оборудование состоит иэ автоклава (1 л). снабженного рубашкой и термостатом с циркулирующим маслом, мешалкой с магнитным приводом, конденсатором с водяным охлаждением и сепаратором жидкости. распределителем для ввода газообразных реагентов, выходом для газа с игольчатым клапаном и измерителем потока и клапаном для взятия проб,В автоклав вводят следующие реагенты;207 г толуола (2,25 моль), 1,07 г гексагидрата хлорида кобальта (в) (4,5 ммоль), 2,7 г дидецилдиметиламмоний бромида (э) (50 оь вес/вес в толуоле - 3,35 моль), молярное соотношение а:в = 0,744:1.Систему загружают воздухом (12 атм,) и нагревают до 135 С,давление увеличивается благодаря нагреванию до 15 атм. Воздух выходит из системы при скорости 2 л/мин,Когда начинается реакция, температура увеличивается до 160 С. Через 3 часа при постоянном потоке воздуха температура падает до 135 С сэма по себе. После охлаждения к смеси добавляют 450 мл 20 водного йаОН и суспенэию фильтруют с удалением твердого осадка катализатора. Раствор под 1779241кисляют НС (32 ) до рН 3,4 и бензойную кислоту, выпавшую в осадок, сушат под вакуумом с получением 252 г (92 выход) 99,5 чистоты бензойной кислоты,Газовая хроматография (на метил-кремнии в капилляре 50 м) показывает отсутствие бензил бензоата, бензальдегида и бензилового спирта,П р и м е р 2, Получение бензойной кислоты,Описанный в примере 1 эксперимент повторяют с применением того же оборудования, количества реагентов и методики, касающейся окисления толуола,В этом случае разделение продуктов реакции проводят следующим образом,Реакционную смесь перегоняют под вакуумом (20 мл Н 9) с получением 273 г (99 выход) бензойной кислоты, Точка плавления продукта равна 122 С, Анализ продукта,как определено при помощи газовой хроматографии (на метил-кремнии в капилляре 50 м), показал, что он состоит из 99,6 из чистой бензойной кислоты, которая свободна от бензилбензоатэ, бензальдегидэ и бензилового спирта.Используя зту альтернативу, остаток от перегонки, содержащий катализатор, можно непосредственно возвратить в другой цикл,П р и м е р 3. Получение бензоата натрия,В том же оборудовании, как описано в примере 1, вводят следующие реагенты:184 г толуола, 0,95 г гидрата хлорида кобальта (в) и 114 г дидецилдиметиламмо ний бромида (а) (мольное соотношение а:в = 0,708:1). Смесь нагревают до 100 С под давлением 15 атм, Реакцию продолжают примерно 2 ч с повышением температуры до160 С,После охлаждения до 80"С полученную бензойную кислоту нейтрализуют стехиометрическим количеством раствора гидро- окиси натрия (15 фвес.). После отделения осадка аддуктэ катализатора, фильтрат обрабатывают бензойной кислотой, доводят рН до 6,5. Выделяют 259 г бензоата натрия, что соответствует выходу 90, Чистота продукта, как определяют при помощи газовой хроматографии (тот же адсорбент, что и в примере 1), равна 99,8 ,П р и м а р 4, Получение бензойной кислоты.Эксперимент проводят в том же оборудовании, что и в примере 1, вводя следующие реагенты.207 г толуола (2,25 моль); 1,6 г гексагидрата хлорида кобальта (в) (6,7 ммоль) и 2.2 г10 15 бромида (мольное соотношение а:в = 50 55 20 25 30 35 40 45 тетрагексиламмонийбромида (а) (5 ммоль).Мольное соотношение а:в = 0,746;1,Смесь нагревают до 140 С при давлении 15 атм. Реакцию продолжают 5 ч с повышением температуры до 155 С.После охлаждения реакционную смесь анализируют, она состоит из 233,3 г (85 ) моль бензойной кислоты 4,77 г (2 ф ) моль бензальдегида, 2,43 г (1 ) моля бензилового спирта и 27,84 г (12 ф 6) непрореагировавшего толуола.П р и м е р 5. Повторяют эксперимент, как описано в примере 1; катализатор фазообмена состоит из 2,7 г тетраоктиламмоний 1,099:1).Через 5 ч реакционную смесь анализируют и находят, что.она состоит из 255,29 г(93 ф) моль бензойной кислоты, 4,77 г (2 ) моль бензальдегида, 2,9 г (1,2;) моль бензилового спирта и 7,87 г(3,8;4) моль непрореагировавшего толуола,П р и м е р 6. В то же оборудование, что и в примере 1, вводят следующие реагенты;207 г толуолэ (2,25 моль); 2,0 г дидецилдиметиламмонийбромида (а) и 1,7 г тетрагидрата ацетата кобальта (в), Мольное соотношение а к в 0,6946:1. Смесь загружают воздухом (12 атм) и нагревают до 140 С в течение примерно 4 часов. Конечная температура увеличилась до 168 С.После охлаждений реакционную смесь анализируют, было найдено, что она содержит 273 г (99,5 ф) бензойной кислоты,П р и м е р 7, Эксперимент, описанный в примере 1, повторяют с использованием следующих реагентов:207 г толуола; 9 г дидецилдиметиламмонийбромида (а) и 5,6 г гексагидрата хлорида хрома (в), Мольное соотношение а к в 1,074:1. Реакцию проводят при давлении 10 атмосфер, температура равна 120 С.Реакцию продолжают 8 ч. После охлаждения реакционную смесь анализируют, было найдено, что она содержит 244,3 г (89 ) бензойной кислоты, 23,85 г 10 бензальдегида и (2,43 г) 1 бензилового спирта,П р и м е р 8, Эксперимент повторяют,как описано в примере 1, используя следующие реагенты:207 г толуола, 5,6 гексагидрата хлоридахрома (в) и 9 г дидециламмоний бромида (а).Мольное соотношение "а" к "в" 1,074:1,Реакционную смесь перемешивают 5 чпри 150 С (при 15 атм, причем воздух выходит со скоростью 2 л/мин.),После охлаждения смесь анализируют ибыло найдено, что она содержит 219,6 гзальдегида, 19,08 г (4 ) бензилбензоата и 4,86 г(2 ) бензилового спирта (мольные).П р и м е р 9, Процесс проводят согласно примеру 1.В автоклав вводят 10 г толуола, затем растворяют следующие реагенты:0,82 г н-гексилбромида и 1,38 г три-(нгексил)амина (а). Реакционную смесь нагревают в течение примерно 4 ч при 120 С, К смеси добавляют 197 г толуола и 1,6 г гексагидрата хлорида кобальта (в), Мольное соотношение а: в = 0,753:1. В смесь вводят воздух (15 атм) и воздух выходит при скорости 2 л/мин, нагревание продолжают в течение примерно 9 ч при 140 С. После охлаждения продукт анализируют и находят, что он содержит 269 г (98 ) бензойной кислоты и 4,77 г (2) бензальдегида (мольные).П р и м е р 10. Эксперимент повторяют, как описано в примере 1, используя следующие реагенты; 207 г толуола; 1,7 г гексагидрата СаС 2 (6,7 ммоль) (в), 2,25 г тетрагексилфосфонийбромида (а), Мольное соотношение а:в = 0,753:1.Реакционную смесь перемешивают 6 ч при 160 С (при 17 атм), воздух выходит при скорости 2,5 л/мин. После охлаждения продукт (208 г) анализируют и находят, что он состоит из 99,8 бензойной кислоты,П р и м е р 11. Эксперимент повторяют как в примере 1, используя следующие реагенты:414 г толуола (4,5 моль), 4 г гексагидрата хлорида кобальта (в), и 9,5 г тетра-н-дидециламмонийбромидэ. (а), Мол ьное соотношение а;в = 0,735:1. Реакционную смесь нагревают 7 ч при. 165 С, Смесь загружают воздухом (18 атм), причем воздух выходит при скорости 2,1 л/мин.После охлаждения полученную реакционную смесь подвергают перегонке, Перегонку проводят под вакуумом (20 мл Н 9) с получением 451 г чистой бензойной кислоты при выходе, равном 92,4 о . Остаток, содержащий катализатор, вновь используют в другом цикле окисления толуола,П р и м е р 12. Эксперимент повторяют аналогично примеру 1, используя следующие реагенты: 207 г толуола (2,25 моль). 2,2 г гексагидрата бромида кобальта (6.7 моль) и 2,23 г кислого тетра-н-гексиламмонийсул ьфата (а). Мольное соотношение а:в = 0,734:1, Реакционную смесь нагревают примерно 5 ч при 160 С под давлением 20 возд. ват. при постоянной скорости потока 3 л/мин (ЯТР).После охлаждения реакционную смесь перегоняют под вакуумом с получением 252 г бензойной кислоты (выход 91,8 о ) с чистотой 99 о ,5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 П р и м е р 13, Эксперимент. как описано в примере 13, повторяют, используя следующие реагенты: 207 г толуола (2.25 моль), 2,2 г гексагидрата бромида кобальта (6,7 ммоль) (в) и 2,38 г тетра-н-гексиламмонийбензоата (5 ммоль) (а), Мольное соотношение а:в = 0,741;1, Реакционную смесь нагревают 6 ч при 160 С при давлении 20 атм, при постоянной скорости потока 3 л/мин,После охлаждения реакционную смесь перегоняют под вакуумом с получением 250 г бензойной кислоты (выход 91 ) с чистотой 99,1%.П р и м е р 14. Эксперимент повторяют, как описано в примере 12, используя то же количество толуола, и другие следующие реагенты:1.6 г гексагидрата хлорида кобальта (6,7 ммоль) (в) и 2,4 г три-н-октил-гидроксиэтиламмонийбромида (5 ммоль), Мольное соотношение а:в = 0,746:1,Реакционную смесь смешивают в авто- клаве при 160 С примерно 7 ч при давлении 18 атм при постоянной скорости потока воздуха 2,1 л/мин. После охлаждения смесь перегоняют под вакуумом с получением 240 г чистой бензойной кислоты (99,8 о ) с выходом 87,4 .П р и м е р 15, Эксперимент, как описано в примере 14, повторяют, используя то же самое количество толуола и гексагидрата хлорида кобальта, но в качестве катализатора обмена фаз используют 2,63 г бензилтрин-октил-аммонийбромида (5 ммоль). Мольное соотношение а:в = 0,746:1,Реакционную смесь перемешивают в автоклаве при 160 С 7 ч под давлением 18 атм при постоянной скорости потока воздуха 2,3 л/мин. После охлаждения смесь перегоняют под вакуумом с получением 243 г чистой бензойной кислоты (99,8%) с выходом 88,5 о ,П р и м е р 16. Эксперимент повторяют как в примере 12, используя то же количество толуола и гексагидрата бромида кобальта, (в), но в качестве катализатора обмена фаз используются 1,99 г тетра-н-гексилфосфоний хлорида (а. Мольное соотношение а:в = 0,139:1.Реакционную смесь смешивают в авто- клаве при 165 С втечение 6 ч поддавлением 15 атм при постоянной скорости потока воздуха 2,4 л/мин, После охлаждения смесь перегоняют под вакуумом с получением 245 г чистой бензойной кислоты (99,8) с выходом 89,2%,П р и м е р 17, Смесь 207 г толуола (2,25 моль), 1,6 г гексагидрата хлорида кобальта (6,7 ммоля) и 2 г ДДАБ(дидецилдиметилам 1779241 125 10 15 20 30 35 40 монийброми(5 ммоль) нагревают до 140 С. В течение 3 ч под давлением 50 этм подают поток воздуха со скоростью 2 мин (ТР), В ходе. процесса смесь самопроизвольно нагревается до 175 С.После охлаждения смесь отгоняют в вакууме и получают чистую бензойную кислоту(250 г, выход 91).П р и м е р 18. Окисление толуола в присутствии хлорида марганца.Смесь 207 г толуола (2,25 моль), 1,33 г тетрагидрата хлорида марганца (6,7 ммоль) и 2 г ДДАБ (5 ммоль) нагревают до 140 С. В течение 6 ч под давлением 20 атм со скоростью 2 л/мин (БТР) подают поток воздуха. В ходе процесса температура смеси самопроизвольно повышается до 155 С,П р и м е р 19. Окисление толуола в присутствии пятиокиси ванадия.Смесь 207 г толуола (2,25 моль), 1,29 г пятиокиси ванадия (6,7 ммоль) и 2 г ДДАБ (5 ммоль) нагревают до 140 С, В течение 6 ч под давлением 20 атм со скоростью 2 л/мин (ЯТР) подают поток воздуха. В ходе процесса смесь самопроизвольно нагревается до 159 С.После охлаждения и отгонки смеси в вакууме получают чистую бензойную кислоту (212 г, выход 77,4 (,).П р и м е р 20(сравнительный). Проводят сравнительный эксперимент, используя в качестве катализатора обмена фаз катализатор, содержащий 16 атомов углерода,Реакцию проводят в том же оборудовании, что и в предыдущих примерах, используя следующие реагенты:207 г толуола (2,25 моль). 1,6 г гексагидрата хлорида кобальта (6,7 ммоль) и 1,6 г тетрабутиламмонийбромида (5 ммоль) (а), Мольное соотношение а;в = 0,746:1,Реакцию проводят при 140 С при 15 атм в течение 5 ч. Воздух выходит из системы при скорости 2 л/мин. После охлаждения продукт анализируют и находят, что он содержит менее чем 5 бензойной кислоты и примерно 95 ф непрореагировавшего толуолэ.Хотя молярное отношение между катализатором обмена фаз и металлической солью выбирается нужным образом, очень низкая конверсия обьясняется тем фактом, что катализатор обмена фаз не экстрагирует металлическую соль в органическую фазу, так как этот катализатор не обладает достаточной липофильностью.П р и м е р 21 (сравнительный). Эксперимент, как в примере 1, повторяют, используя следующие реагенты: 207 г толуола (2,25 моль); 1,6 г гексагидрата хлорида кобальта(6,7 ммоль) (в); 2,45 г тетра-н-гексилфосфонийиодида (5 ммоль) (а). Мольное соотношение 0.746:1,Укаэанные реэгенты смешивают в авто- клаве при 160 С 6 ч под давлением 20 атм с постоянной скоростью потока 3 л/мин,После охлаждения смесь анализируют и находят, что она содержит менее чем 10 бензойной кислоты (О(, мольные),Предлагаемый процесс является простым, позволяющим с высокой конверсией получать целевой продукт высокого качества.Формула изобретения, 1.Способ получения бенэойной кислоты или бензоата натрия путем жидкофазного окисления толуола воздухом при нагревании и парциальном давлении кислорода до 10 атм в присутствии катализатора фазообмена, содержащего четвертичную галоидсодержащую ониевую соль, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения конверсии процесса, в качестве катализатора используют катализатор, включающий а) четвертичную аммониевую или фосфониевую соль, общей формулый + я -у-р хь В з + 1 ъ;(-к, х где Р 1 - алкил;й 2 Яз,й 4 - одинаковые или различные или связаны друг с другом и выбраны иэ алкила или гидроксилалкила или аралкила,имеющего 18-48 атомов углерода; У - азот и/или фосфор;Х - О или Вг, или НЯО 4, при условии,что, когда Вг отсутствует в системе, добавляют бромид, и в) соль переходного металла,выбранного иэ группы, включающей: кобальт или хром. или марганец, или ванадий,или их смесь, при молярном соотношении а к в 0,69-1,09:1 соответственно, а также в присутствии следов полярного растворителя, в качестве которого используют кристаллиэационную воду, с последующим выделением целевого продукта, при необходимости путем обработки реакционной массы раствором гидроокиси натрия и фильтрованием полученной суспензии с отделением осадка, содержащего катализатор, или в случае получения бензойной кислоты путем перегонки продукта реакции с возвращением остатка от перегонки, содержащего катализатор, в процесс,2 Способ по п.1, от л и ч а ю щ и й с я тем, что используют четвертичную аммониевую соль, полученную непосредственно в процессе.