Способ извлечения сульфидов из вольфрамсодержащих руд — SU 2004340 (original) (raw)
ЮЭ (11) 2 О 0434 О С 151) 5 ВОЗ 01 008 комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам ОПИСАЕ ПАТЕНТУ ИЗОБРЕТЕНИ ьзованлотацииционкарбонтелем.в пеннкарбомасляндрильнымтабл. Бюл, Ио 45-4 и институт ор й политехнич О.Н.; Леонов бганической химииеский институтС.Б.; Мирскова А.Н. Лев(21) 4944194 (22) 10.06.91 (46) 15.1 2.93 (71) Иркутски РАН, Иркутски. (72) Белькова ковская ГГ. (73) Иркутски РАН (54) СПОСОБ ВОЛЬФРАМ нститут органической химии СО ИЗВЛЕЧЕНИЯ СУЛЬФИДОВ ИЗОДЕРЖАЩИХ РУД(57) И"пол паемых, ф пульпу конд держащей ным собира сульфиды держащей лил-тио) сульфги з.п.ф - лы, 2. 2ие: обогащение полезных иско - я руд. Сущность изобретения: ируют с модификаторами, азотсоовой кислотой и сульфгидрильВводят вспениватель. Выделяют ый продукт. В качестве азотсоновой кислоты вводят сс-(индоую кислоту при соотношении с собирателем от 15 до 1:75. 1Изобретение относится к обогащению полезных ископаемых и может быть использовано в процессе обогащения вольфрамсодержащих руд при флотационном извлечении сульфидов,Первичные вольфрамсодержащие руды перерабатываются по схеме, включающей коллективную сульфидную флотацию, на хвостах которой проводится шеелитовая флотация с последующей доводкой чернового вольфрамового концентрата по методу Петрова, Эффективность процесса получения шеелитового товарного концентрата существенно зависит от проведения сул ьфидной флота ции.Сульфидные минералы из вольфрамсодержащих руд извлекаются флотацией с использованием сернистого натрия и жидкого стекла для исключения флотзции вольфрам- содержащих минералов, бутилового ксантогената калия и вспенивателя (1.Однако, при данном способе флотации извлечения сульфидных минералов в коллективный концентрат недостаточно и велики потери с ним трехокиси вольфрама,Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ извлечения сульфидов из оловосодержащих руд, включающий последовательное кондиционирование пульпы с аминокарбоновой кислотой и ксантогенатом калия и флотацию сульфидов черных и цветных металлов, причем весовое соотношение ксантогената калия и аминокарбоновой кислоты составляет от 75,1 до 125: 1 2).Однако, при использовании данного способа также недостаточно полно извлечение сульфидов и существенны потери трех- окиси вольфрама в сульфидном концентрате,Цель изобретения - повышение селективности разделения сульфидных и вольфрамсодержащих минералов и снижение потерь трехокиси вольфрама в сульфидном цикле флотационной технологической схемы переработки первичных вольфрамсодержащих руд.Это достигается тем, что перед извлечением сульфидов вольфрамсодержащая пульпа, обработанная модификаторами, последовательно кондиционируется с аминокарбоновой кислотой и сульфгидрильным собирателем, причем в качестве азотсодежа щего реагента вводят а-(индолил- тио)масляную кислоту(ИТМК, ВМ-90) при соотношении с сульфгидрильным собирателем от 1,150 до 1;10.Введение в процесс кондиционирования пульпы в сульфидном цикле ИТМК является отличием от прототипа, в котором в кондиционирвание в сульфидном цикле вводят либо ОЕ-валин, либо е-аминокапроновую, либо антраниловую, либои-аминобензойную кислоты.5 а-(Индолил-тио)масляная кислотаформулы Щ Сьсн(сн,сн )соонкристаллическое слегка окрашенное в бежевый цвет вещество со своеобразным запахом, хорошо растворимое в водныхщелочных растворах, ДМСО и других органических растворителях, устойчиво при хранении.ИТМК получали по разработанному методу из промышленно доступных веществ -индола,трииодида калия,тиомочевины и ахлор- или а-броммасляной кислоты и щелочи с выходом 60 - 70 о.П р и м е р. К раствору 11,7 г индола и15,2 г тиомочевины в 200 мл метанола приперемешивании добавляют раствор 25 гиода и 17 г иодистого калия в 50 мл водыпорциями, не допуская повышения температуры реакционной смеси выше 40 С, затем добавляют раствор 21,7 га-бромизомасляной кислоты в 50 мл спирта .и 20 о -ный раствор йаОН так, чтобы рН реакционной смеси не был ниже 9, Реакционную смесь нагревают до кипения, кипятят2-4 ч и затем спирт упаривают, остаток растворяют в воде и подкисляют НС до рН 2-4,выдерживают при комнатной температуре12 ч для более полного осаждения продукта,выпавший в осадок продукт отфильтровывают, сушат, Выход 14 г (60 ). Тпл 78 - 80 СНайдено, О : М б; 5 13,42, С 12 Н 1 згч 025. Вычислено, %: й 5,96; Я 13,62,Аналогично при использовании а-хлор 40 масляной кислоты и этанола в качестве растворителя получена ИТМК с выходов 70 о .Таким образом, способ полученияИТМК не требует применения сложной аппаратуры, катализаторов, давления, дорого 45 стоящих растворителей, большихэнергетических затрат, основан на доступных промышленных продуктах.ИТМК нетоксична для теплокровных, невызывает аллергии.В литературе ИТМК не описана как флотационный реагент и в практике флотациине применялась.Из известных свойств ИТМК, ее химического состава и структуры не вытекает совсей очевидностью ее способность повышать селективность разделения с применением ксантогената сульфидных минераловчерных и цветных металлов и вольфрамсодержащего минерала-шеелита при одновре200434 С Таблттца 1 Результаты сульфидной флатации еольфраьтсодержащей руды по базоеому способу и прототипу менном снижении потерь вольфрамовогоминерала с коллективным сульфидным продуктом,Способ осуществляется следующим образом, 5Флотационную пульпу обрабатываютмодификаторами - сульфидом натрия ижидким стеклом, последовательно кондиционируют с ИТМК и ксантогенатом калия,вводят вспенивательи флотируют сульфиды 10черных и цветных металлов.Методика исследования, Для проведения опытов использовали первичную вольфрамсодержащую руду, поступающую напроцесс обогащения на Лермонтовскую 15ОФ. Флотацию руды, измельченной докрупности 75 окласса - 0,08 мм, осушествляли в лабораторной машине механического типа объемом 1 л при плотности пульпы30 отвердого в открытом цикле по схеме: 1 20мин - сульфид натрия, 50 г/т; 2 мин - жидкое стекло, 75 г/т; 0,5 мин - БКК, 150 г/т; 1мин - сосновое масло,30 г/т; основная сульфидная флотация - 10 мин; контрольнаясульфидная флотация - 5 мин. Продукт сульфидного цикла - коллективный сульфидныйпродукт и хвосты (питание шеелитовой флота ции).Продукты сульфидного цикла взвешивали и проводили их химический анализ на 30содержание железа, серы и трехокиси вольфрама,Об эффективности процесса судили повеличине критерия селективности, принятого равным яре+ и - еяоз, в коллективном сульфидном продукте, по содержаниюи извлечению 6/Оз в хвосты сульфидногоцикла,При флотации руды по способу-прототипу в процессе кондиционирования пульпы сульфидного цикла перед БКК (100 г/т)вводили антраниловую кислоту в количестве 1 г/т, т.е. весовое сочетание кислоты и БКК было равным 1;100.Результаты флотации по базовому способу и прототипу представлены в табл.1.При флотации по предлагаемому способу с применением ИТМК расход БКК в основной и контрольной сульфидной флотации выдерживался постоянным равным 150 г/т и 50 г/т соответственно. ИТМК вводили только в основную флотацию в виде 0,1 о -ного водного раствора. При этом его расход изменяли т 0,5 до 20 г/т. Расходы остальных реагентов, подаваемых в сульфидный цикл, поддерживали постоянными, равными расходам при базовом способе флотации.Оптимальные результаты флотации по предлагаемому способу представлены в табл.2.Из совместного анализа данных табл.1 и 2 видно, что предлагаемый способ имеет преимущества по сравнени 1 о с базовым способом и прототипом при расходах ИТМК от 1 до 10 г/т, т.е, при весовых сочетаниях ИТМК:БКК от 1:150 до 1:15, Оптимальным вариантом предлагаемого способа извлечения сульфидов из вольфрамсодержащих руд является вариант 4 (табл.2), т.е. БКК - 150 г/т, ИТМК - 6 г/т. При этом критерий селективности увеличивается на 28,40% по сравнению с базовым способом и на 24,46% по сравнению с прототипом; потери И/Оз с сульфидным продуктом снижаются на 3,25 опо сравнению с базовым способом и на 2,53 по сравнению с прототипом.(56) Абрамов А,А, и др. Интенсификация флотации сульфидных минералов при обогащении вольфрам-молибденовых руд, Обогащение руд, 1989, Иу 3, с,16 - 18.Авторское свидетельство СССР М 1058141, кл. В 03 О 1/008, 1982.2004340 а уо Х о " О ССО сСО СО СЧ-асн(сн,сн ) соон Составитель Т. Проскурина Техред М. Моргентал Корректор М,Куль Редактор Т. Горячева Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Заказ 3367 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 Формула изобретения1. СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СУЛЬФИДОВ ИЗ ВОЛЬФРАМСОДЕРЖАЩИХ РУД, включающий кондиционирование пульпы с модификаторами, азотсодержащей карбоновой кислотоЙ и сульфгидрилъным соби" рателем, введение вспенивателя и выделение сульфидов в пенный продукт, .отличающийся тем, что, с целью повышения селективности разделения сульфидных и вольфрамовых минералов при одновременном снижении потерь трехокиси вольфрама с коллективным сульфидным пенным продуктом, в качестве азотсодержащей карбоновой кислоты вводят а -(ин-,долил-тио) масляную кислоту формулы 102. Способ по п.1, отличающиЙся тем,что соотношение и - (индолил-тио)масляной кислоты и сульфгидрильного собирателя составляет от 1: 15 до 1; 75.