Способ борьбы с грибными болезнями растений — SU 567390 (original) (raw)
Оп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистицеских Республик(51) М. Кл.А 01 й 9/36 С 07 Р 9/24 Заявлено 03,04.75 (21) 2122284/05 3) Приоритет - (32) 10.04.7 Государственный номнтеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи отнрытий(72) Авторы изобретения Иностранцы Ги Лакруа и Жан-Клод Дебу(54) СПОСОБ БОРЬБЫ С ГРИБНЫМИ БОЛЕЗНРАСТЕНИЙ способу борьбы с аботки их фосфорименно производотносится к ений путем о соединениями той кислоты,Изобрете ни олезнями раст рганическими ными фосфори Известен в 11.Целью изобретения имента эффективныходных фосфористой ки Предлагают способнями растений путем об 21 соединением общей асширеиие ассор. в из числа произявляется фунгицид слоты. борьбы работки формуль с грибными болеих известным ранее гдеозначаютразве твлный галожет прералкиленоВ, икислорода В, и В) - одикаждый алкиенной цепью, нгеном или оксиываться атомом аковые или различные, с прямой или й или замещенпричем цепь мо. а или серы) или кал С) -С; ывать с атоматишестичлегнчй л С,-С,езамещеннь упаои,лороыи, или алкиниловыи радВ 2 могут также образов и фосфора пяти- или ачестве фунгицида диаллилфосф гетероцикл, который может быть замешен алкилами С, - Снезамещенными или замещеннымиатомами галогена, в качестве заместителя гетеро.цикла могут быть атомы галогена или алкоксиалкильные радикалы С, - Се, причем цикл может.быть также соединен связью углерод. углерод сфе нилом,Вз и В 4 - одинаковые или различные) означаюткаждый водород, алкил, алкилен, алкинил, алкоксил с С, - С, или могут образовывать с атомомазота шестичленный гетероцикл или металлическийкомплекс одного из этих соединений,в концентрации 0.01 - 5 гlи.Наиболее широко исйользуемьпт синтез эаключается в. проведении реакции между хлоридомсложного диэфира, в случае необходимости циклического, фосфористой кислоты с первичным иливторичным амином в среде растворителя. Напри.мер, таким образом можно приготовить 2 - (1)1,Мдиметиламино) - 1,3,2. диоксафдсфолан.Растворяют 23,5.г (0,2 моль) 2 хлор - 1,3,2 диоксафосфолана в 100 мл петролейного эфира,Раствор охлаждают при минус 20 С и заливают 18 г(0,4 моль) диметиламина в растворе 50 мл петролейного эфира при перемешиваник, поддерживая-5,5.диметил,3,2-диоксафосфо инан 84/0,01 1,4655 73 3темтжратуру минус 20 - 10 С, После разливки температура снова повышается, и хлоргидрат диметиламмония отфильтровывают. Петролейный эфир удаляется, и остается масло, которое дистиллиру. ется в вакууме водоструйным насосом. О,О-Диэтил-й, й-диэтиламино.фосфит 2 - (й,й-Диэтиламино)1,3,2.- 1,3,2-диок сафосфолан 2. (й,й-диэтиламино) -4. метоксиметил.1,3,2-диоксафосфолан 2. й,й- (диэтиламино) -4,5-бензо,3,2-диок сафо сфолан 2- (й,й.диэтиламино) -1,3,2-диок сафо сфоринан Эти соединения могут образовывать комплексы с некоторыми солями металлов, Приготавливают комплекс монохлорида меди и 2 - (й,й . диэтиламино)1,3,2диоксафосфолана. В потоке СО добавляют 1,0 г хлористой меди к 1,6 г 2 (й,й - диэтиламино ) - 1,3,2 - диокса фосфолана. Температура смеси повышается до 100 С. После рекристаллиэации в спирте получают 0,9 г белого продукта,Выход 35%; т,пл, 121 - 122 С. Найдено,%: С 13,48; Р 12,04. С 6 Н,дССо ф йОР Вычислено,%: С 13,53; Р 11,81, 4Выход 67%: т.кип. 64 - 66 С; п 1,4715Найдено, %: С 37,76; Н 7,18; й 10,33; Р 22,88Вычислено, %: С 35,6; Н 7,42; й 10,32; Р 22,95,Аналогичным образом получают соединения,свойства которых представлены в табл. 1.Таблица 1Т.кип.(мм рт.ст.) п"Выход, % Таким образомполучают следующие соеди.пения, обладающие фунгицидным действием:1. 0,0 диэтил - й,йдиэтиламинофосфит2, 2 . (й,й - диметиламино)1,3,2 . диоксафосфолан3. 2(й,й - диэтиламино) - 1,3,2 - диоксафосфолан4, Комплекс соединения 2 с хлористой медью5. 2 . (й изопропиламино) - 1,3,2 - диоксафосфолан6. 2 . (й,й - диизопропиламино) - ,3,2 . "диоксафосфолан7, 2 . (й,й . диаллиламино) . 1,3,2 . диокса- Фосфолан58. 2 - (1 . Пиперидил) . 1,3,2-диоксафосфолан9. 2 - (1 - Морфолинил) . 1,3,2 . диоксафосфолан10. 2 - (М,И - диэтиламино) . 4 метил . 1,3,2 .диок сафосфолан11. 2 - (1 - Морфолинил) - 4 - метил - 1,3,2 диоксафосфолан12. 2 . (М,М - диэтиламино) . 4- метоксиметил1,3,2 - диоксафосфолан13. 2- (М,й диэтиламино - 4,5 . бензо) 1,3,2 диоксафосфолан14. 2 . (М,й - диэтиламино) . 1,3,2 . диоксафосфоринан,П р и м е р 1. Испытание гл Ч ЧОС Р аэпорагачтсо 1 а на саженцах.А, Профилактическая обработка,Обрабатывают посредством пистолетной пул:,веризации нижнюю поверхность листьев саженцеввинограда (сорт Гаме), выращенных в горшках,водной суспензией смачивающегося порошка, имеющего следующий весовой состав, %;Испытываемое активное вещество 20Антифлоккулирующее вещество(лигносульфат кальция) 5Смачивающее средство (алкиларилсульфонат натрия)Наполнитель (силикат алюминия) 174 Обработку повторяют 3 раза.После 48 час проводят заражение посредством пульверизации нижней поверхности листьев водной суспензией, содержащей приблизительно 80 000 спор3Затем горшки помещают на 48 час в инкубационную камеру при 20 С и 100% - ной относительной влажности.Спустя 9 дней после заражения осуществляют контроль саженцев.В этих условиях отмечено, что при дозе 0,5 г/л соединения 1,2,3,4,5,б,7,9,11 и 14 оказывают пол. ную защиту, а соединения 8,10 и 13 - хорошую защиту растений, Причем ни один из испытываемых продуктов не проявляет фитотоксичности.Б. Обработка после заражения,Проводят процесс по пункту А с той лишь разницей, что сначала проводят заражение, затем обработку растений активным веществом; наблюдения осуществляют спустя 9 дней после заражения.Отмечено, что в этих условиях при дозе 1 г/л соединения 1 и 4 приводят к полному прекращению развития милдью на саженцах винограда.П р и. м е р 2. Системное испытание путем корневой абсорбции на милдью винограда. Поливают несколько стеблей винограда (сорт Гаме), причем каждый находтся в сосуде, содержащем вертикулит и питательньц раствор общим объемок 40 смз с концентрацией активного ве. щества 0,5 г/л. Через 2 дня проводят заражение винограда водной суспензией, содержащей 100 000 спор Разворага чй 1 соа в 1 см . Проводят инкубацию в течение 48 час в камере при темпеге. туре 20 С и 100%.ной относительной влажности.Наблюдение степени зараженияпроводили через 9 дней,Контрольный саженец поливают 40 см диспллиро ванной воды,Отмечено, что в этих условиях при дозе 0,5 г/л соединещя 2 - 14, абсорбировашье корнями. полностью защищают листья винограда от милдью, что говорит о системном действии этих сосднелй.П р и м е р 3. Системное испытание посречством листовой абсорбции на милдью винограда,Обрабатываот 7 листьев стеблей винограда (сорт Гаме), причем каждьп помещают в сосуд со смесью ила и песка,Обработку. осуществляют посредством пульверизащи нижней поверхности четырех самьгх низ. ких листьев смачиваемым порошком, содержащим 2,5 г/лсльпывасчого активного вещества.Через 2 дня проводят заражение винограда водной сусле нзией, содержапей приблизительно 100 000 спор Рагнорага ч 1 со 1 а в 1 см, оставляют для ипкубации в течение 48 час в камере при температуре 20 С и 100%ной относительной влажности. Контроль степени заражения проводился приблизительно через 9 дней у 5 - 7 листьев, считая снзу, по отношению к контрольному образцу, который был обработан листллрованой водой. Соединения 1,2,3,4,5,8,9 и 14 оказывают полную защиту, а соединения 7,11 и 13 - хорошую защиту верхних листьев винограда от милдью.П р и м е р 4, Испытание на открытом воздухе на милдью винограда.Группы виноградных лоз (сорт Гаме) заражаются в начале августа в результате обильных дождей и частых поливок. Эти группы виноградных лоз обрабатывают после 8,14 и 23 лней с помощью 50%-но пульпы смачиваемого порошка, содержащей в качестве активного вещества соответственно соединение 1 или майеб и смесь этих двух соединений.В табл. 2 приведены результаты наблюлений, проведенных после последней ооработки. Эти результаты выражены в процентах занпггы но отношению к зараженному, но не обработанному контрольному образцу.,ббб бЛоза, Защитное действие,% через дниГ/л 2 820 35 45 Активное вещество Соединение 1 2 100 70 1 2 95 93 15 10 0 88 77 70 Соединение 1+ манеб 2+1,2 100 100 100 95 90 65 Рцваг 1 цп пча 1 еР 1 ваг 1 цп 1 говецп 70 Яс егот 1 п а ипог 100 Яс 1 его 11 п 1 а всегоС 1 огцп Русцп 100 РЬогпор вЯер 1 ог а Не 1 п 1 п Сов рог 1 цт 70 70 100 чегт 1 с 1111 ца Сегсоврога 90 личество следо на саженцах1 П 1 госто Контрольный образецМанебоединение 1 Рцвагцгп охуврогц Из табл. 2 видно действие соединении 1, отличная стойкость смеси, превышающая стойкостьманеба, взятого отдельно, а также нефитотоксичность соединения 1.П р и м е р 5. Испьггание 1 и чтго развития ростамицеллия,Изучено действие соединений на мицеллярныйрост следующих грибов:РЬгостоп 1 а во 1 апРцваг 1 цп.охуврогцпРцваг 1 цгп ича 1 еРцваг 1 цп говецпЯс егот 1 п 1 а ипогЯс 1 его 1 па всегор огцгпРу 1 Ь цп с 1 е ЬагуапцгпРЬопорв 1 в ч 1 т соаЯер 1 ог 1 а подогцгпНе 1 гп птповр ог 1 ц ичегт 1 с 1111 цгпСегсоврога Ьет 1 со 1 аВ чашку Петри наливают при 50 С смесь агараиацетонового, раствора или смачиваемого порошкасодержащего испытываемое активное вещество аконцентрации 0,25 г/л,Смачиваемьй порошок приготавливают путемсмешиваюя в течение 1 мин в ножевой мельницеследующих ингредиентов, %:Испьпываемое активное вещество 20Антифлоккулирующее средство(лигносульфат кальция) 5Смачивающее средство (алкиларилсульфат натрия) 1Налолнитель (силикат алюминия) 74Этот смачиваемьй порЬшок затем смешивают сводой для получения желаемой дозыгОставляют агарную смесь для затвердевания инакладывают кольца мицеллярной культуры пусете.В качестве контрольного образца берется агар.ная среда, не содержащая активного вещества,Через 4 дня при 20 С, определяют поверхностьнаблюдаемой зоны ингибирования.Результаты наблюдений представлены ниже. П р и м е р 6, Испытание 1 и ччо на милдью то.мата с РЬуторЬЮога и Февтапв.На свежеотрезанные листья томата помещаюткаплю суспензии, содержащей 80 000 спор в 1 см,и суспензии смачиваемого порошка с желаемымразбавлением состава по примеру 1, в случае приме.пения нерастворимого продукта или ацетоновогораствора.В этих условиях наблюдается полная защитапродукта при дозе 0,5 г/л,П р и м е р 7, Испытание на табаке,5 саженцев табака (РВ 91) частично обраба.тывают 15 июня посредством смачиваемого порошка, содержащего активное вещество, 80% - ньйраствор манеба при концентрации 160 г/л, 50%.ньйраствор соединения 1 при концентрации 200 г/л, Вкачестве контроля используют необработанныесаженцы.После 48 час саженцы искусственно заражаютРегеповрога таЬас 1 па, затем подвергают окутываниюдымкой, Такую обработку проводят еженедельно,Контроль осуществляется 12 августа путем подсчета количества следов милдью на саженцах.Результаты представлены ниже.Продукт КоДрутие опыты показали, что предлагаемое соединение является активным по отношению к этомугрибу при лечебной обработке и обладает систем.ным действием.П р и м е р 8. Испытание на авокадо.бРостки авокадо высаживают в почву, зараженную РЬуторЬтЬогасппатот, затем почву поли.вают раствором, содержащим Зг/л соединения 1,Несколько ростков остаются без обработки в качестве контрольных образцов. Через 20 дней устанавливают, что в этих условиях корни контрольныхобразцов полностью разрушаются, тогда как 90%корней обработанных ростков остаются неповреж.денными.П р и ме р 9. Испытание на ананасе,Ростки ананаса заражают РЬуторЫЬзга рагактса, через 48 час обрабатьвают и, тем 1 и. гпвкпраствором, содержащим 0,5 г/л соединения 1. Через30 дней наблюдается полное ингибированиераспространениягриба на обработанных ростках,тогда как контрольные образцы являются заражен.ными,П р и м е р 10. Испытание на клубнике,Десять саженцев клубники (разновидностьЬогргзе дез Нсез) обрабатьвают путем замачивания в течение 1 час в водном растворе, содер.жащем 0,2% соединения 1, затем сушат и пересаживают 14 июня в чернозем, искусственно зараженныйРпуторптйога састогцгп. Сразу после этого и затем 80по одному разу в каждые восемь дней до 18 июлясаженцы поливают этим же раствором, что соответствует общей подаче 0,5 г активного вещества насаженец,Остальные саженцы обрабатьвают посредством ябзамачивания и поливки водой, они служат в качест.ве контрольных образцов.24 июля отмечается, что в этих условиях защитакустов клубники является полной, тогда как 76%контрольных саженцев погибают. 40П р н м е р 11. Испытание на перце.Десять саженцев перца (разновидность Чоотопдег) пересаживают 27 июня в горшки с черноземом, искусственно зараженным РЬуторЬ(рогасарз 1 сп Сразу после этого и затем по одному разу вкаждые восемь дней сажетщы поливают до 18 июляводным раствором, содержащим соединение 1, так,чтобы общая подача составляла 0,5 г на саженец.Несколько саженцев поливают водой, он служит в качестве контрольных образцов, 50В этих условиях наблюдали, что в конце августаопытные сажещы являются неповрежденными,тогда как контрольныепогиба ют, начиная с25 июля.Все эти примеры демонстрируют хорошую фун- ббгицидную активность предлагаемых соединений,которые одинаково служат как для предупрежде.ния, так и для прекращения роста грибов, принад.лежащих к различным семействам, таким как Азсогпусетез (гоз.зр), Вадогпусетез (ВЬ.) и особенно 60 рЬусовусетеа с милдью винограда, табака и хваля, рпуторптпога, а также почвенные грибы, такие как руЮцп зр.Кроме того, эти соединения могут быть нсполь зованы в смеси друг с другом или с другими известными фунгицидами,Используемые дозы могут изменяться в широ.ких пределах в зависимости от вирупентностн грн.бов и климатических условий. Как правило, лучше всего подходят составы, содержащие 0,01-5 г/л актив ного вещества.При практическом применении эти соединения редко используются отдельно; чаще всего онн входят в состав смесей, которые содержат, как правн. ло. кроме предлагаемого активного вещества основу н/и:п 1 псле 11:,пост.актнвп. вещество.Составы пь п 1;еды, ь 1 оыу спосоСу могут быть приготовлены в виде смачивающихся порошков, цустов, гранул, растворов, эмульгирующихся кон.цантратов, эмульсий, концетратов суспенэни и аэрозолей,Смачивающиеся порошки, как правило, приготавливаются так, что они содержат 20 - 95 вес.% вещества и, кроме твердой основы, 0,5 вес.% сма.чиваемого вещества, 3 - 10 вес.% диспергирующего вещества и, в случае необходи мости, 0 - 10 вес.% од.ного или нескольких стабилизирующих веществ и/или другие добавки. Примерный состав смачи.вающегося порошка, %:Активное вещество 50 Лигносульфат кальция(дефлокулирующее средство) 5 Анионовое смачиваемоесредство 1 Антикомкообразующая двуокиськремния 5 Каолин (наполнитель) 39Формула изобретенияСпособ борьбы с грибными болезнями растений путем обработки их актнвнодействующим началом - производным фосфористой кислоты, о т л и . ч а ю щи й с я тем, что, с целью повышения эффективности способа, в качестве производного фос. фористой кислоты используют соединение общей формулыЯ О1 Р-Я 3 %К Огде Н, и В - одинаковые или различные, каждый алкил С, - С, о с прямой или разветвленной цепью, незамещенньв или замещенный галогеном или оксигруппой, причем цепь может прерываться атомом кислорода или серы, нли алкиленовый, илиалкиниловыи радикал С, - С;В, и В 2 могут также образовьвать с атомами кислорода и фосфора пяти- или шестичленный гетероцикл, который может быть эамещен алкилами С, - Сз, незамешенными или замешенными567390 12 Составитель И, ЯловаТеяред И, Асталош Редактор Т. Никольская КоРРектоР И, Гокснч Заказ 768/691 Тираж 756 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР о делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 атомаМи галогена, в качестве заместителей гетероцикла могут быть атомы галогена или алкокси. алкильные радикалы С, - Спричем цикл может быль также соединен связью углерод-углерод с фе нилом; йз И В 4 одИнаковые ИЛИ раэ 3 ПУП 1 ые каждыЙВодород, алкил, влкилен, алкинил, алкоксил с С, - С,1 ли могут образовывать с атомом азота шестичленный гетероцикл или металлическии комплекс одного иээтих соединений, в концентрации 0,01 - 5 г/л,Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе:1. Патент Японии Ие 19079 (1970)Ржхим 14 Н 693, 19712. НоцЬеп.-Меу "Метйодеп дег огдап всЬеп Оегпе," Х /2,94 - 102, 1964,3. О.Е.Н. Егеаг "Реетсде пдех" 155, 1963.