@, @ -ди (3, 5-диаллил-2, 4, 6-триоксогексагидро-1, 3, 5 триазинил-1) этиловый эфир в качестве адгезионной добавки в эпоксидной клеевой композиции и клеевая композиция (original) (raw)
которые используются в качестве модифицированных латексных пленок. Г 1) - (53.Данное соединение не имеет совместимости со смесью компонентовклея. 5Известен также медно-аммиачныйкомплекс циануровой кислоты формулы: С ы ( С Н О, М З),у 2 МН Зкоторый является также биядерным соединениемпо симм-триазиновому циклу 1 2 3, 10Медно-аммиачный комплекс используется в качестве адгезионной добавки в клее для склеивания алюминиевых материалов, Однако прочностьуказанного клея недостаточна. 15Цель изобретения - получение соединения, позволяющегоулучшитьсвойства эпоксидных клеевых композиций для склеивания, например, алюминия, и новой клеевой композиции,Поставленная цель достигаетсяпутем применения нового соединения5 -ди-(3,5-диаллил,4,б-триоксогексагидро,3,5-триазинил) -- э тилового э Фи р а формулы1) в к ачестве адгезионной добавки в эпоксиднойклеевой композиции и клеевая композиция.Способ получения данного соединения основан на известной реакцииэтерификации (2) и заключается втом, что 1,3-диаллилизоцианурат натрия подвергают взаимодействию сР, 1-дихлордиэтиловым эфиром. Реакцию проводят при 110-120 С в диметилформамиде в течение 12-14 ч. 35После завершения реакции реакционную смесь охлаждают, фильтрованиемудаляют осадок (йаВг). Вакуумной отгонкой удаляют диметилформамид.Полученную смесь растворяют в бензоле, сушат над хлористым кальцием.Затем фильтруют и отгоняют бензол.Получается густая жидкость светложелтого цвета, Полученный продуктнеоднократно промывают петролейнымэфиром для удаления исходных веществ, сушат в вакуум-сушилке при65-70 оС. Выход 81-85,Примеры получения р, р-ди-(3,5-диаллил4 б-триоксогексагидроР Р50,диметилформамида, 0,5 мл дистиллированной воды. Смесь нагревают надмасляной баней при 85 С до полногорастворения натриевой соли 1,3-диаллилизоцианурата Затем через капельную воронку добавляют раствор7,15 г (0,05 моля) р, р -дихлордиэтилового эфира в 75 мл диметилФормамида. Поднимают температуруреакционной среды до 110 С и процесс при данной температуре продолжают в течение 12 ч, После заверше. 65 ния реакции реакционную смесь бхлаждают, фильтрованием удаляют осадок (йаВг).Вакуумной отгонкой удаляют диметилформамид. Полученную смесь растворяют в бензоле, сушат над хлористым кальцием, Затем Фильтруют и отгоняют бензол. Получается густая жид кость светло-желтого цвета.Продукт неоднократно промывают петролейным эфиром для удаления исходных веществ, сушат в вакууме при 65-70 С.Выход 81, считая на р, ф-ди-хлордиэтиловый эфир.Найдено, : С 53,75; Н 5,10; Н 16,85Вычислено, : С 54,09; Н 5,73; И 17,21Молекулярный вес (по Расту, камФора): М а 486, Т те р 488. Бромное число (бром - бромистой смесью): найдено 130, вычислено 131,1.Методом ЙК-спектроскопии на приборе Ойисследовалась структура данного соединения. На ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения 3030 см "; 3090 см"1; 1645 см 940, 990 см-"; 1705 см "; 1100 см соответствующие группам: Н 1=; Н-С=СН,- С ОП р и м е р 2. В ректор загружают 29 г (0,125 моля) натриевой соли 1,3-диаллилизоцианурат, 25 мл диметилформамида, 0,5 мл дисталли= рованной воды. Смесь нагревают на масляной бане при 85 С до полного растворения натриевой соли 1,3-диаллилизоцианурата. Затем через капельную воронку добавляют раствор 7,15 г (0,05 моля) (ь, р-дихлордиэтилового эфира в 75 мл диметилформамида. Поднимают температуру реакционной среды до 120 С и процесс при данной температуре продолжают в течение 14 ч. После завершения реакции реакционную смесь охлаждают, фильтрованием удаляют осадок (НаВг).Вакуумной отгонкой удаляют диметилформамид. Полученную смесь растворяют в бензоле. Получается густая жидкость светло-желтого цвета, Продукт неоднократно проьывают петролейным эфиром для удаления исходных веществ, сушат в вакууме при 65-70 С, Выход 85, считая на р, р- -дихлордиэтиловый эфир.Найдено, е: с 53,75; Н 5,10;й 16,85Вычислено, : С 54,09; Н 5,73; й 17,21Молекулярный вес (по Расту, камФора ): М к 486; М 488. Бромноетеорчигло (бром-бромистой смесью ): найдено 130, вычислено 131,1,-1)-этиловый эфир (ДТЭЭ) можно исполЪзовать в эпоксидных клеевых композициях в качестве адгезионной добавки.Известен клей марки БОВМ, включающий эпоксидную смолу, эластомерГЭН(в ), фурфуролацетононый мономер, стирол, пластификатор, от-"вердитель и растворитель, КлейБОВМ конструкционного назначенияи применяется для склеивания изделий из металла и пластмасс 3 ),Однако известный клей имеет сравнительно низкую прочность при склеивании иэделий иэ алюминия, содержиторганический растноритель ацетон.Известен также клей, содержащийэпоксидную смолу, эластомер ГЭН(в), диаллилфталат, аминный отнердитель и бромированный бутадиенакрилонитрильный каучук, Известныйклей имеет достаточную прочность присклеивании образцов иэ ст. 3 (4 7.Однако прочность при склеиванииобразцов из алюминия низкая,Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому результату является клей, включающий эпоксидную смолу, эластомерГЭН(н), пластификатор (диаллилфталат), аминный отнерцитель и наполнитель (5 3.Клей имеет недостаточные прочност:ные показатели при склеивании иэделия из алюминия,Известно использование производных циануроной кислоты, напримермедно-аммиачного комплекса циануровой ки слоты Формулы С ц ( СН ОМ)г Технология приготовления клея, Готовят 30-34-ный раствор заранее вальцонанного (20 мин) эластомера ГЭН(В) н диаллилфталате. В клее мешалку загружают все компоненты клея, кроме отвердителя и хорошо перемешивают до однородности. 2 ЯН н качестве адгеэионной дооавки в эпоксидном клее 23.Однако прочность указанного клеянедостаточна.Цель изобретения - поньппение 5 прочности склеивания алюминияПоставленная цель достигаетсятем, что клей, включающий эпоксидную диановую смолу, аддукт бутадиенакрилонитрильного каучука и алкилен фенолформальдегидной смолы, пластиФикатор, аминный отвердитель.и налолнитель, дополнительно содержитр, р-ди-(3,5-диаллил,4,б-триоксогексагилоо,3,5-тоиазинил)- 15 -этиловый эфир при следующем соотношении компонентов, мас.Ъ:Эпоксидная диановая смола 36-51Аддукт бутадиен 20 акрилонитрильногокаучука и алкилен- фенолформальдегидной смолыПластификаторНаполнитель тминный отвердитель(д -ди-(3,5-диаллил,4,б-триоксогексагидро,3,5 Зо -триаэинил) -этиловый эфир 3-4,5В качестве эпоксидной диановойсмолы используют смолы марок ЭД и ЭХД, В качестве аддукта бутадиенакрилонитрильного каучука и алкиленФенолформальдегидной смолы используют эластомер ГЭГОВ. В качествеаминного отвердителя может быть использован, например, метафенилендиамин, В качестве пластификатораиспольэуют диаллилфталат и дибутилФталат. В качестве наполнителя используют, например, окись хрома.(- -Ди-(3,5-диаллил,4,6-триоксогексагидро,3,5-триазинйл -1)-этилоный эФир представляет собой густую жидкость светло-желтогоцвета с молекулярным весом 486 ибромным числом 130 следующем формулы По внешнему виду клей - однородная масса зеленого цвета. Срок го-60 ности клея беэ отвердителя 1 гад,отвердитель добавляют перед употреблением клея, жизнеспособностьболее 30 ч,Методика нанесения клея: перед65 нанесением клея склеиваемые поверх977455 Т а б л и ц а 1 Предлагаемый; мас.Ъ Контрольные примеры,мас. В Наименование компонентов исвойства Известный,мас,% Из вестный,вес.ч. Прото"тип,вес.ч. Эпоксидная диановаясмола 100 41,8 51 67,3 38,0 100 36,0 Метафени- лендиамин 9,5 9,5 15,0 6,0 7,5 9,0 4,8 7,4 7,5 7,0 20,0 9,0 6,0 Диаллилфталат 13,5 15,0 15,1 11,2 22,5 Молотыйасбест 50,0 Мономер ФА Стирол мономер) 20,0 Дибутилфталат 20,0 48,0 11,6 Ацетон Полиэтичленполиамин 20,0 0,7 30 29 24 ности очицают; обезжиривают растворителем. Клей наносят палочкой наобе склеиваемые поверхности, которые далее накладывают друг на друга и сжимают прессом. Аддуктбутидаен- акрилонитрильного каучука и алкиленфе- нолформальдегидной смолы(Эластомер ГЭН(В) Бромированный бутида- ен-акрилонитрильный каучук марки: СКНОкись хроМа Отверждение происходит в течение 1 ч при 150 С.Затем определяют предел прочности при сдвиге склеенных образцов.Примеры и свойства клея представлены в табл.1.977455 Продолжение табл. 1 Иэвест- Контрольный, ные примас.Ъ меры,мас.Ъ Известный рвес.ч,Предлагаемый, мас,З Прото"тип,вес.ч. Наименование компонентов исвойства ьР- -Ди- (1, 3- -ди аллил- -2,4,6-триоксогек- сагидро 1,3,5-триаэинил)- этиловый эфир 4,5 4,1 3,0 Свойства: Предел прочности при сдвиге, МПа материал А + А 7,64 7,79 9,44 8,15 23,3 23,5 24,0 Таблица 2 Свойства Известный Предлагае- мый Прочность на сдвигМПа (алюминий +алюминий) 18,9 24,0 Прочность на равномерный отрыв,МПа (А + А) 29,2 45,0 Прочность на неравномерный отрыв, МПа (А + + А) 23,0 30,0 Как видно иэ данных таблиц введение /, )Ъ- ди- (3,5-диаллил -2,4,6- -триоксогекса гидро, 3, 5-триазинил- -"1)-этилового эфира способствует повышению прочности на сдвиг, это в 65 свою очередь повышает надежность иработоспособность систем.Технология производства клеяпроста и не вызывает затруднений,Клеевая композицияможет быть испольВ табл.2 приведены результаты жап 1 его в качестве адгезионной досравнительных испытаний предлагае- бавки медно-аммиачный комплекс циамого клея и известного клея, содер нуровой кислоты.