Способ очистки углеводородного сырья от сероорганических соединений — SU 1131861 (original) (raw)

СОНИ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 09) (11) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(46) 30.,12,84. Бюл. У 48 (72) Т.П. Конюхова, Л.А. Михайлова, О.А. Михайлова и Г.И. Гузиева (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт геологии нерудных полезных ископаемых(56) 1. Патент США В 3620969, кл, 208-245, опублик. 1971.2. Авторское свидетельство СССР У 992503, кл. С 07 С 7/13, 1978 (прототип). эш С 07 С 7/13 С 10 С 25/02(54)(57) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЗПВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ОТ СЕРООРГАНИЧЕСКИХСОЕДИНЕНИЙ путем их адсорбции клиноптилолитом, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повьппения степени очистки, используют клиноптилолит,. дополнительно содержащий 4,325,33 мас.Х окиси бария.Изобретение относится к способам очистки углеводородного сырья, в том числе газов, парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сероорганических сое. динений, а именно от меркаптанов и сульфидов,. и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.Известен способ очистки углеводо О родного сырья от сероорганических соединений путем их адсорбции, например, морденитом 1 или клиноптилолитом 2 .Недостатком известных способов 15 является относительно невысокая степень очистки от сероорганических соединений.Целью изобретения является повышение степени очистки углеводород ного сырья.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки углеводородного сырья от сероорганических соединений путем их адсорб ции клиноптилолитом, последний дополнительно содержит 4,32-5,33 мас.7 окиси бария.Процесс очистки от сероорганичесо ких соединений проводят при 0-40 С и 0-24 атм, Температура активацииоадсорбента 250-3 ОО С.П р и м е р 1. В колбу загружают исходный клиноптилолит фракции 1,4-2,5 мм и раствор соляной кислоты (2 н.) в соотношении 1:10. Кислотную активацию производят при ки 4 пении раствора в течение 1 ч. Затем клиноптилолит отмывают до нейт,альной реакции водой, высушивают 40 на водяной бане до воздушно-сухого состояния. В колбу загружают кислотноактивированный клиноптилолит и водный раствор насьпценного хлористого бария в соотношении сорбент: 45 раствор 1:6. Активацию хлористым барием проводят при кипении раствора в течение 2 ч. Затем сорбент отмывают от ионов хлора и высушивают на водяной бане до воздушно- сухого состояния. Полученный адсорбент подвергают термообработке при 250-300 С. Граничные значения содержания окиси бария в кислотообработанном 55 клиноптилолите указаны в табл. 1,В колбу загружают 2 г активированного клиноптилолита и 50 мл н -гексана, содержащего этилмеркаптан. Смесь интенсивно перемешивают и и отстаивают при комнатной температуре. Исходньп и очищенный Ь-гексан анализируют на содержание меркаптановой серы методом потенциометрического титрования.Результаты эксперимента приведены в табл. 2 (для сравнения приведены данные по очистке,М -гексанаот этилмеркаптана в описанных условиях клиноптилолитом, активированным насьпценным раствором хлористого бария и клиноптилолитом, активированным 2 н, соляной кислотой по 2) .П р и м е р 2. В колбу загружа" ют исходный клиноптилолит фракции 1,4-2,5 мм и раствор соляной кислоты (2 н.) в соотношении 1:10. Кислотную активацию производят при кипении раствора в течение 1 ч, Затем клиноптилолит отмывают до нейтральной реакции водой, высуши- . вают на водяной бане до воздушно- сухого состояния. В колбу загружают кислотоактивированный клиноптилолнт и водный раствор насьпценного, хлористого бария в соотношении сорбент:раствор 1:6. Активацию .хлористым барием проводят при кипении раствора в течение 2 ч. Затем сорбент отмывают от ионов хлора и высушивают на водяной бане до воздушно-сухого состояния. Полученный адсорбент подвергают термообработке при 250-300 С.В колбу загружают 2 г активнрованного клиноптилолита и 50 мл М -гексана, содержащего диметилсульфид. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной .температуре. Исходный и очищенный Н -гек. сан анализируют на содержание сульфидной серы методом потенциометричес. кого титрования.Результаты эксперимента приведе-, ны в таблице 3 (для сравнения приведены данные по очистке ц -гексана от диметилсульфида в описанных условиях клиноптилолитом, активированным насыщенным раствором хлористого бария и клиноптилолитом, активированным 2 н. соляной ннслотой ло 21).П р и м е р 3. В колбу загружа-. ют исходный клиноптнлолит фракции 1,4-2,5 мм и раствор соляной кислоты (2 н.) в соотношении 1;10. Кис. лотную активацию производят при кипении раствора в течение 1 ч. Затем клиноптилолит отмывают до нейтральной реакции водой, высушиваютна водяной бане до воздушно-сухогосостояния. В колбу загружают кислотоактивированный клиноптилолити водный раствор насыщенного хлорис.того бария в соотношении сорбент -раствор 1:6. Активацию хлористымбарием проводят при кипении раствора в течение 2 ч. Затем сорбентотмывают от ионов хлора и высушивают на водяной бане до воздушно-су"хого состояния. Полученный адсорбентподвергают термообработке при 250300 С.В колбу загружают 2 г активированного клиноптилолита и 50 мл прямогонного бензина, содержащего меркаптановую и сульфидную серу. Смесьинтенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре. Исходный и очищенный прямогонный бензинанализируют на содержание меркаптановой и сульфидной серы методомпотенциометрического титрования.Результаты эксперимента приведены в табл. 4 (для сравнения приведены данные по очистке прямогонногобензина от меркаптановой и сульфидной серы в описанных условиях клиноптилолитом, активированным 2 н.соляной кислотой по 2 ).П р и м е р 4, В колбу загружают исходный клиноптилолит фракции1,4-2,5 мм и раствор соляной кислоты (2 н.) в соотношении 1:10. Кислотную активацию производят при кипении раствора в течение 1 ч. Затемклиноптилолит отмывают до нейтральной реакции водой, высушивают на водяной бане до воздушно-сухогосостоянияВ колбу загружают кислотоактивированный клиноптилолит и водныйраствор насыщенного хлористого бария в соотношении сорбент:раствор .1: 16. Активацию хлористым барием проводят при кипении раствора в течение 2 ч. Затем сорбент отмывают отионов хлора и высушивают на,водянойбане до воздушно-сухого состояния.10 15 20 ческой отраслях промьппленности для 25 35 40 45 50 Полученный адсорбент подвергают тер мообработке при 250-300 С. Природный газ, содержащий 150-200 мг/м меркаптановой серы, с объемной ско-, ростью 1500 чподают в адсорбер (диаметр 55 мм, длина 250 мм), заполненный активированным клиноптилолитом. Объем цеолита в адсорбенте 65 м . Процесс адсорбции осуществляют при Т = 20-50 С. За проскоковуюоконцентрацию принята концентрация по меркаптанам 36 мг/м . Исходный и очищенный газ анализируют на содер жание меркаптановой серы калориметрическим методом. Результаты эксперимента приведены в табл. 5. Способ может быть использован в нефтеперерабатывающей и нефтехими очистки от сульфидов, меркаптанов природных и попутных газов, газов нефтепереработки, сжиженных нефтяных газов, гексановых фракций, прямогонного бензина и других аналогичных продуктов переработки нефтии газоконденсата. Анализ степениочистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракцииот сероорганических соединений показывает, что по данному способустепень очистки повьппается в 1,2, 1,.6 раза по сульфидам и меркаптанам по сравнению со способом 2Клиноптилолит с большим содержаниемокиси бария по сравнению с однократно обработанным клиноптилолитом(4,32 мас.Е) получают путем предварительной двухкратной его обработкой насыщенным раствором хлористогобария, При увеличении числа обрабо"ток клиноптилолита раствором хлористого бария повьппается содержаниеокиси бария в сорбенте (до5,33 мас.Ж). Оптимальность содержания окиси бария в клиноптилолитев количестве 4,32-5,33 мас,Е обосновывается следующим: дальнейшее увеличение (больше 5,33 мас,Ж) коли-чества окиси бария в клиноптилолитенецелесообразно вследствие того,что наблюдается уменьшение степениочистки углеводородов от сульфидов.ммлО ЩмлО сч л ОолО Оло олО ол л о1д ох о оВХЕюооЖ х -ре Х д еэ Ц мцхоо ХЕ 0о хЕ ал фай хомххн х э В ол х х а а е 10 д о ох о х о1 1х Ф 0 ре о о 1 о 1 т 1 д х о о х о х йх о фхЙ Бахо Х х Цо Е ом ихоо оБао х хо хххх х х д о а р,охха а а 001Ф ха оо ьооо х1счо 2х х о ххоэ х Н р, хазо О с 1 Х х хЕ оц о ххох а ххн оно нох О 0 Р, о р, мох 1Р 5 хр. оО Хо1в Он охСо х1Х с+4ни хо зх хх хд хоЮ Е о х х е й а о Х йх х Ц Б ее х х х х п о н о о с Ю о ао о11о Ен хо ма ао 16 с5 ФхЕо аооар, 1 сО лю х дх оо ре Хх ыКлиноптилолит, активированный насыщенным раствором хлористого бария, содержащий окись бария 6,36 мас.Ж 6,15 0,065 0,061 0,066 Клиноптилолит, обработанный 2,н. соляной кислотой, содержащий окись кремния и окись алюминия в мольном соотношении 16,3:1 0.065 0,034 47,69 0,511 Клиноптилолит, обработанный 2 н. соляной кислотой и однократно обработанный насыщенным раствором хлористого бария, содержащий окись бария 4,32 мас.% 0,065 0,023 64,62 0,693 Клиноптилолит, обработанный 2 н, соляной кислотой и двукратно обработанный насыщенным раствором хлористого бария, содержащий окись бария 5,33 мас.% 0,065 0,022 66,15 0,709 Т а блица 3 тепень чистки% ор бент осл ист очистки Клиноптилолит 0,0 0 5,00 13 Клиноптилолит, обработанн. соляной кислотой, содкись кремния и окись алюмиольном соотношении 16,3:1 ыйржащий ния в0,03,010 68,75 0,36 Кпиноптилолит, обраб2 н. соляной кислотойобработанный насыщеннымхлористого бария, содебария 4,32 мас.% 0,03 0,006 8 0,42 сыщенным растворрия, содержащий6,36 мас.% ктивированный н хлористого баись бария анный однократно растворомжащий окись Содержание меркаптановой серы вН-гексане, мас.% одержание сульФидой серы в Н -гекса не, мас.% Емкостьадсорбента,мас,% Емкостьадсорбентамас,%.одержание сульфидой серы в н -гекса .не, мас.% Емкостьадсорбентмас.% тепечистКлиноптнлолит, обработанный 2 н. соляной кислотой и двукратно обработанный насыщенным раствором хлористого бария, содержащий окись бария 5,33 мас.% 0,03.Таблица Содержание меркаптановой серы о в бензине, мас,% к Степень Сте- пень одержан ост кость адсорбента, мас.% сульфидной серыбензине,мас.% источист ки, % адсор бента мас.% Адсорбен послеочистки чистки с о очис к оч тки 0,084 О, 059 26,6,90 084 0,053;049 41,67 0,700 0,285 0,162 43,16 2,460 О, 084 Клиноптилолит,обработанный2 н. солянойкислотой, содержащий окиськремния и окисьалюминия в мольном соотношении16,3:1Клиноптилолитобработанный2 н. солянойкислотой и однократно обработанный насыщенным растворомхлористого бария, содержащий окись бария.4,32 мас.%Клиноптилолит,обработанный 2 н.соляной кислотойи двукратно обработанный насыщенным растворомхлористого бария,содержащий окисьбария 5,33 мас.% 500 0,285 0,193 32,28 1,84 20 0,285 0,172 39,65 2,2602 1131861 Количество поглощенной серы Продолжительность,чАцсорбент мас.% Регенера- адсорбции ции допроскока мг 0,96 200-300 392 24 150-200 1,56 809 72 Составитель Н. БогдановаРедактор Т. Веселова Техред С.Легеза Корректор О. Луговая Заказ 9712/19 Тираж 409 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобрегений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Клиноптнлолит, обработанный 2 н. соляной кислотой, содержащий окись кремния и окись алюминия в мольном соотношении 16,3:1 Клиноптилолит, обработанный 2 н. соляной кислотой и однократно обра-. . ботанный насыщенным раствором хлористого бария, содержащий окись бария 4,32 мас.% Содержание меркаптановой серы в исходномгазе,мг/м Таблица 5

Смотреть

Способ очистки углеводородного сырья от сероорганических соединений