Катализатор для окисления и окислительного аммонолиза олефинов — SU 1217244 (original) (raw)

,121/32 САНИЕ ИЗОБРЕТ К ПАТЕН металл, группы шантан, самарий, линий ил е ключающей цер еодим, празео европий, гадо их смесь;лл - кали метацезии В - щелоч ноирубидий,а = 0,1-4,0;Ъ = 0,02-1,0 эс = 0,5-9,2;й = 3,0-10,0;я - число атомо та в кислорода, нео удовлетворения входящих элеходимоевалентно и н ка ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИ(71) Асахи Касеи Когио КабусикиКайся (ЛР)(54)(57) 1. КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ И ОКИСЛИТЕЛЬНОГО АММОНОЛИЗАОЛЕФИНОВ С)-С, содержащий активнуючасть, включающую щелочной металл - .калий, рубидий, цезий, молибден,висмуто железо и кислород, и носитель - двуокись кремния, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения активности катализатора,активная часть его дополнительносодержит металл, выбранный из группывключающей церий, лантан, неодим,празеодим, самарий, европий, гадолиний или их смесь, и состав ее соответствует эмпирической формулеА,В Мо, В 1 Гее О ментов,при следующем содержании компо ентов, мас.Х:Активная часть 30-70Носитель Остальное2. Катализатор по п. 1, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения стабильности катализатора,активная часть его дополнительносодержит натрий и/или фосфор и состав ее соответствует эмпирическойформуле А ВМо, ВРеНа, 0,или А ВМо, В Ре 1 Р О, илиА ВМо, Вь. Ре,1 Е Огде Е - натрий и босфор;е - 2,2-3,3;А,В,а,Ь,с,й,я имеют значения, узанные вьппе.Изобретение относится к области катализаторов для окисления и окислительного аммонолиза олефинов.Целью изобретения является повышение активности .катализатора за счет дополнительного содержания в активной части катализатора металла, выбранного из группы, включающей церий, лантан, неодим, празеодим, самарийевропий, гадолиний или их смесь, при определенном соотношении компонентов.Целью является также повышение стабйльности катализатора за счет дополнительного содержания в активной части катализатора натрия и/или Фосфора в определенном количестве.П р и м е р 1. Получают катализатор, содержащий 50 мас.% активной части, имеющей состав следующей эмпирической формулы1 оы . 4и 50 мас.% двуокиси кремния.К 166,7 г золя двуокиси кремния, содержащему 30 мас.% Б.О добавляют с перемешиванием 0,59 г 85%-ной Фосфорной кислоты, затем раствор 36,2 г гептамолибдата аммония (МН 4) Мо,О 4 4 Н 01,растворенный в 90 г воды и смешанный раствор 19,84 г нитРата висмУта 1 В 1(ИОэ) 5 Н 1. О, 46,61 г нитрата железа (Ш) Ье(ИОЗ)з 9 Н О, 4,70 г нитрата церияСе(ИО) ф 6 Н О и 0,1 г нитрата калия (КИО), предварительно растворенного в 33 г 13,3 мас.% азотной кислоты. Полученный таким образом шламм исходного материала направляют в распылительную сушилку прямоточного типа и высушивают при 200 С, Сушку распылением шламма проводят с помощью распылительного устройства, снабженного ротором тарельчатого типа, установленным в верхней, центральной части сушилки. Полученные высушенные порошки направляют в обжиговую печь туннельного типа, проо каливают сначала при 400 С в течение одного часа, а затем подвергают обжигу при 690 С в течение 2 ч.С помощью описанной выше технологии получают катализаторы, предусмотренные изобретением, и контрольные катализаторы, а их составы приведены в табл. 1 и 2. В качестве источников лантана, неодимия, празеодимия, самария, европия, гадриния, рубидия,цезия и натрия в примерах используютсоответствующие нитраты, Условияобжига изменяют соответствующим .образом, как указано в табл. 1 и 2.П р и м е р 2. Аммокислениепропилена.Катализаторы различных составов1 Ов количестве 2 г загружают в стеклянную реакционную трубку Викоравнутренним диаметром 8 мм, и газовуюсмесь из 6 об.% пропилена (объемноесоотношение между пропиленом: амми 5аком: кислородом: азотом составляет1:1,25:1,9:12,5) пропускают черезтрубку с расходом 2,1 л/ч (пересчитанном на нормальные температуру иОдавление) при 460 С и атмосферномдавлении. Результат этой реакцииоценивают по двум индексам - выходакрилонитрила и производительностьпо акрилонитрилу, значения которыхприведены в табл. 1,Выход акрилонитрила:моли полученного акрилонитрила1(%) ----------------- хмоли введенного пропиленах 100.Производительность по акриловес полученного акрилонитрилаКч хколичество используемогокатализатора (г)х 100 х время реакции (ч)35П р и м е р 3. Аммокислениеизобутилена (или третичного бутанола),Катализаторы различных, составов вколичестве 1 г загружают в стеклянную реакционную трубку Викора внутренним диаметром 8 мм, и газовуюсмесь из 6 об.% изобутилена (объемное соотношение между изобутиленом,аммиаком, кислородом, азотом состав 45ляет 1:1,5:2,5: 11,7) пропускаютчерез трубку при расходе 2,4 л/ч(пересчитано при нормальных температуре и давлении) при 460 С и атмосферном давлении. Эффект этой50реакции оценивают по двум показателям - выходу акрилонитрила и производительности по акрилонитрилу, значения которых приведены в табл. 2.Выход метакрилонитрила;моли полученного метакрилонитрила (г)1 ,%,хмоли введенного изобутиленах 100Производительность по метакрилонитрилу:вес полученного метакрилонитрила (г)К(ч )- --хколичество использованного катализатора (г) х 100 х время реакции (ч). 1217244вую смесь 3 об.7 изобутилена (объемноеотношение изобутилена, кислорода,водяного пара, азота при этом составляет 1:2:3:27,3) пропускают через 5 трубку при расходе 2,4 л/ч (рассчитанном при нормальных температуре иодавлении) при 400 С и атмосферномдавлении.1 О моли полученного 1,3-бута 30 П р и м е р 4. Окисление пропилена.Катализатор, содержащий 50 мас.7 активной части составаС 10 КдМО, Вг г Гед Р 0 з 08810 ф в количестве 1 ф 5 Г заг ружают в стеклянную реакционную трубку Викора внутренним диаметром 8 мм, и газовую смесь из 6 об. Х пропилена (объемное соотношение между пропиленом, кислородом, водяным паром, азотом составляет 1: 1, 9:3: 10, 8) пропускают через трубку при расходе 2,3 л/ч (рассчитанном при нормальных температуре и давлении) при 380 С и атмосферном давлении. моли полученногоакролеина,Выход акролеина =хмоли вводимогопропилена х 100 = 85,8 Ж.П р и м е р 5. Окисление изобутилена.Катализатор, содержащий 50 мас.Е активной части составаСеКо Мо(г Вгг ,Рео,тР, 08 и 50 мас.Е БдО , в. количестве 1 г загружают в стеклянную реакционную трубку Викора вкутренним диаметром 8 мм, и газомоли полученногометакролеина Выход метакролеинахМОЛИ ВВОДИМОГОизобутилена х 100 = 82,67.П р и м е р 6. Окисление 1-бутилена.Катализатор, имеющий состав, указанный в примере 4, в количестве 1 г заГружают В реакционную трубку ВикО- ра внутренним диаметром 8 мм, и газовую смесь 6 об.7 1-бутилена (объемное отношение 1-бутилена, кислорода, водяного пара, азота при этом составляет 1;1,8:3:10,9), пропускают через трубку при расходе 2,6 л/ч (рассчитанном при нормальных температуре и давлении) при 370 С и атмосферном давлении.1 диенаВыход 1,3-бутадиена= д- -- . -----моли вводимого1-бутилена х 100 = 89,0 .В табл. 3 представлены результаты, показывающие стабильность катализатора по изобретению в процессе окислительного аммонолиза пропилена.чЭ с 4 С 4 Юб .4 лл а о о о о г 4 сч 0 м г 4 б сЧ а а л л О О О О с 4 чЭ Г" О Мт - ч - а- . СЧ М а т -а л а л О О О О О ома ж б 4 ж И о о ОЭ Г СО ГЧ Л ГЧ л а а а а а чЭ Г Г ОЭ СО ОЭ СО ОЭ ОЭО Р 4 а л а О О СО ОЭ ОЭ Л СОЭ СЛ л л ла Л Г ЧЭ О Л ОЭ ОЭ ОЭ ОЭ СО л1ОЭ Мд и 2 хс 4 б Ы Ц жОка,аОдо и Е оо- о 1:о о о ма л сч сч О а ОЭа л л СЧ а м о Я л сч сч о л гчВИЭХО 14 сч сч гч дол л л л л л Л Л Л Л Г Г л л а л а а чЭ чЭ чЭ ЮО чЭ л л л Г Л а л л "О Ю чЭ о о о л л О ОГ л л л а л л л л - ю о Г Г О СЧ СЧО О ОЭ;Гл а лМ РЧ г 4 сЧР 4л сч СЧ СЧ СЧ С 4 СЧ.0 а а л а л с 4 сЧ сЧ сЧ СЧ: до 14 О Ъ Ю о о 1Ж Э1 ОЭ1 1= Е 1Э 1 ГЕаС МоЩ лй 4Ж Ео оо, оЖ Гбао 1 ЯоЯ 1гбСб1а 1 б 41 РчбХС 4 163 1 Я 4Еф 1 СС 4с 4оС.Э О О О О О О О О О О О О О О О л л л л л л л л л л л л л л гч л о о о о о о о о о о о о - о о О - сч г 1 тГЧ Г 1 . О Л О Г СО О1217244 О сЧ б л л л л О О О О О СО ц с 1 ЧаСЧ Ол л л л л л л л лЛ О 0Г Л 0 О ГСО СО СО СО СО 00 ф СО 00 1" о Х о о л о О О л л С 4 М М М М л л л л С 4 С 4 С 4 СЧ СЧ СЧ сЧ" 1 Щ Х СЧ СЧ СЧ О,Г . с 1 Л л л л л л С 4 СЧ С 4 С 4 СЧ СЧ СЧ СЧ 0 б л л л СЧ СЧ СЧ 1(Ю о ъ л г о о о Э Я О О О З о о 8 Н Ж И СО О Ог- м-- СЧ С 4 1 Р Х 1111Юо 1Ц 01о 1а х 1441Ю ЬлС МоД лС 1 4хо оа о1 И 5,дм хАооыас 1 дао с Е оо ацо о оИ Р х М - - СЧ Р 4 б .4 Фб л л л л л О О О О О С 4 "О 1 г 1 СО МС 4 ч- л гО Ол л л л л лО О О О О О О (Ч СО СЧ СЧ л л л л л л д 0 с Л о О СО СО СО СО СО 00: 0 Л 00 О О СЧ СЧ СЧ (4 М123 7244 0 С 1 Ж Ф е 1 н,111,1,1,1,ю ц 1 с) сс) О О сЧ цф сЧ С 4 Сф 1 С л лО О О" О а м О а м сч л л О О сл а л л с 1М сл л л О О О О О сЧ сс с с 4 лО О л фФ м м л л О О о Р 4 ж о Р С 4 о Д л ФФ л01О М сп л щ о с О сч а О О ц сч О л о л л л л л л л л л л л л л л лО - - - О - сЧ - - -О ф ОЭ ф СО СО СО 00 ОЭ СО СО ОЭ ОЭ 00 СО 00 ф 0 л ДМ Р,о ас 0 Ж о х к Сс 4 СЧ СЧ - СЧ О . С О О л л л л л лл л л л л сч сч сч сч сч сч сч сч сч сч сч сч5 С 4 1 й1 М = ц л л л сч сч сч Р о С СЭцс.Э о О О О О О О О О сО со ф а ф О л о о о о о л О О О О О О О О В О В В О О л о лоо л л 1 О лО 44 Ь1л ф 1 сч1 О С 4е 4 с 0 ф О ц 1 сЧ сЧ сЧ гЧ сч сЧ М с 1л л л л л л л О О О Ол л лб л л л 1 "Ф л лб л л 0 л лЦЭ ЦЭ с О. О- ч - о л 1,л л л сЧ 4 сЧ с 4 л л лсЧ сЧ ц а в л л лл л л л О О О сЧ сЧ сч сч сч а л л л л а 1 а 1 0 О оо. соР ОоМ с о о о о ДХ Ю о Я л л осЧ О О л л л и о И СО СО СО л Ю л л л О а о СО СО СО л сО СЧ л л л О О СО СО СО СО а л л Ю Ю Ю О Ю лЮ Ю Ю ЮЮ Ю л л Ю О О СО л лМ СЧ СМ ио о оа о оы ьс

Смотреть

Катализатор для окисления и окислительного аммонолиза олефинов