Дисперсные дигетероциклоалкилсодержащие моноазокрасители для полиамидных волокон и способ их получения — SU 1509383 (original) (raw)
и -Г)- 0 при К , явля синафталина; чения К при их получения красители полциями диазотиНа полиамидныхчивают цвета: етло-коричн ишневые с ету и св с ту, глаж 5 балло к кам СН 3 0 сн,-о тся к асти, в - диспержащимих полу пользов Волокон являетс бщей фо и Изобретение относ красочной промьппленн к новым азокрасителя дигетероциклоалкилсо красителям и способу которые могут бить и крашения полиамидныхЦелью изобретения новых азокрасителейК-М=ИК астностирсныммоноазо( ения,ны для 3 5 ( )- И синтез л-гидро являющимся остаткосинафталина;имеет указанные знпри К=1-нафтилу,вающих на полиамидски с повышенной у ри К ия е К-Я3 1 х волок- тойчивособеспеч нах окр ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) Авторское свидетельство СССР У 519095, кл. С 09 В 29/085, 1978.Андросов В.Ф. и др, Отделка и делий из полиамидных и полиакрилонитрильных волокон. - М,: Легкая индустрия, 1978, с. 71,(54) ДИСПЕРСН 11 Е ДИГЕТЕРОЦИКЛОАЛКИЛСОДЕРЖАЩИЕ МОНОАЗОКРАСИТЕЛИ ДЛЯ ПОЛИАМИДННХ ВОЛОКОН И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ(57) Изобретение относится к анилинокрасочной промьппленности, в частности к новым дисперсным моноазокрасителям Ь1 )- или ( )- 00 с Б щимся остатком 2-гидрокК имеет укаэанные зна- К=1-нафтилу и способуНовые дисперсные азоучают известными реакрования и азосочетания,волокнах они беспе-.оранжевые, кир очные, евые, фиолетово красные повьппенной усточивостью то-погоде (7-8 баллов), нию и мокрым обработ 2 с.па ф-лы, 3 ч ол.тью к свету, мокрым обработкам, потуи глажению,Способ получения дисперсных моноазокрасителей указанной формулы,основанныйна известных реакциях циклизации диолов и тиолов с карбонильными соединениями и реакции азосочетаний, заключается в предварителЬномсинтезе дигетероциклоалкилсодержащего 1 Оанилина, получаемого из. арилдиоксаи арилдитиациклоалканов, которые нитруют добавлением по каплям 1,0-1,5 чопри охлаждении до 0-5 С смесью азотной ( Р 1,40-1,45)и серной (1,80- 151,83) кислот, затем нитросоединениевосстанавливают до соответствующегоамина при 170-180 С в течение 1,01,5 ч оловом и 17-20%-ной солянойкислотой или же циклизацией 1,2-этан" 20диола, 1,3-про андиола, 1,4-бутандитиола сп-аминобензальдегидом (1:1)в присутствии КУпри 140"150 С,после чего полученные замещенные анилины диаэотируют и сочетают с 2-фенил,3-диоксоланом, 2-фенил, 3 диоксаном, 2-фенил,5-диметил,3- .диоксаном, 4-фенил,3-диоксаном,4-метил-фенил,3-диоксаном, 2-фейнл,3-дитианом, 2-фенил,3-дитиепаном, 2-гидроксинафталином.Физико-химические свойства исход"ных дигетероциклоалкилсодержащих аминов приведены в табл.1,П р и м е р 1, Смесь 6,2 г (0,1 М) 351,2-этандиола, 12,1 г (0,1 М) и-аминобензальдегида, 0,7 г КУв 2030 мл толуола нагревают при 140150 С до тех пор, пока в отстойникеие наберется 1,8 г (0,1 М) воды (3- щ4 ч,Затем горячий раствор фильтруют от КУ, отгоняют толуол и перекристаллиэовывают из этанола. Образуются желтые кристаллы 2-и-аминофеинл,3"диоксолана (соединение 1,табл.1),. К 0,9 г (6 ммоль) соединение 1 при0"5 С (охлаждение поддерживают в те"чвние всего процесса) добавляют0,5 мл (18 ммоль) 36 Х-ной солянойкислоты и 1,5 мл воды. Полученнуюсмесь перемешивают 15"20 мин, затемдобавляют по каплям 0,4 г (6 ммоль)нитрита натрия в 1,7 мл воды. Смесьперемешивают в течение 5 мин (пробана подкрахмальную бумагу) и РН доводят до 5 добавлением водного раствораацетата натрия, К полученному раствору диаэосоли добавляют 0,8 г (6 ммоль) 2-гидроксинафталина в 5,2 г 4 Еногораствора гидроксида натрия и смесьперемешивают в течение 2 ч и затемч при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают, промывают водойдо нейтральной реакции, Красительочищают на колонке, заполненной силикагелем (1-100/250, Ь=50 см, Р =4 мм),и проверяют его чистоту методом ТСХ(силуфол УФ, элюент-бензол ; петролейный эфир : ацетон, 1 О:2:1), Принеобходимости очистку повторяют, Получают краситель 1 оранжевого цвета.Физико-химические свойства свойства дигетероциклоалкилсодержащих азопигментов приведены в табл.2.Ачалогично получают красители 2и 3 (табл.2),П р и м е р 2. К смеси 16,4 г(0,1 М) 4-фенил-,3-диоксана при0-5 С по каплям добавляют нитрующуюсмесь; азотная кислота (10 мл, ==1,83), Смесь перемешиваютч изатем выливают в 30 мл ледяной воды,Иэ водного слоя отделяют нитросоединение. Водный слой экстрагируют эфиром (2 х 20 мл). Эфирные вытяжки инитросоедичение объединяют, сушат надхлоридом кальция, отгоняют эфир инитросоединение беэ дальнейшей очистки используют для синтеза амина,К 1,8 г (0,01 М) 4-и-нитрофенил"-1,3"диоксана добавляют 7 г (0,06 М)порошка олова и 40 мл 187-ной солянойкислоты. Смесь перемешивают при 170180 С в течение 1 ч, Затем растворсливают с нерастворившегося олова,добавляют 10"15 мл воды и органический слой извлекают эфиром(3 "25 мл) .Эфирные вытяжки объединяют, эфир отгоняют и полученный осадок перекристаллизовывают иэ этанола, 4-и-аминофенил,3-диоксан диазотируют по примеру 1 и сочетают с 2"гидроксилнафталином. Получают краситель 2 фиолетово-красного цвета (табл.2),П р и м е р 3, Смесь 12, 3 г (О рМ) 1, 4-дитиобутана1 2, 1 г (О;1 М) и"аминобензальдегида, 0,7 г КУв 30 мл толуола.нагревают при 160-170 С до тех пор, пока в отстойнике не наберется 1,8 г (О, М) воды. За.ем отгоняют толуол, полученный осадок перекристаллизовывают иэ этанола (т,пл, 131-132 С), 2-и-Аминофенил"1,3"дитиепан диазотируют по при09383 где К,-К 5 15меру 1 и сочетают с 2-гидроксинафталином. Полученный краситель 6 цвета .жженного кирпича очищают по примеру 1 (табл.2),Аналогцчно получают краситель.7.П р и м е р 4, Смесь 6,2 г (0,1 М)1,2-этандиола, 12,1 г (1 М) бензальдегида, 0,7 г КУв 20-30 мп толуо"ла при перемешивании-нагревают до120-130 С до тех пор, пока в отстойнике не наберется 1,8 (О, М) воды,Затем горячий раствор Фильтруют отКУ, отгоняют толуол и непрореагировавший бензальдегид. Остаток сушатнад сульфатом натрия и отгоняют 2-Фенил,3-диоксолан т.кип, 110-112 С//15, и =1,6760.Одновременно 0,8.г (6 ммоль)1-нафтиламина диазотируют по примеру 1 и к полученной суспензии диазосоли добавляют 0,9 г (6 ммоль) раствора 2-фенил"1,3-диоксолана в 10 млтолуола. Смесь перемешивают при охлаждении льдом в течение 2 ч, а затем 1 ч при комнатной температуре.Толуол выпаривают, оставшийся осадок;промывают водой до нейтральной реакции, Очистку красителя проводят попримеру 2. Получают краситель 8 вишнево-коричневого цвета,Аналогично получают красители 914 (табл,2).Проводят испытание устойчивостиокраски к Физико-химическим воздей"ствиям.Массовая доля растворимых в водевеществ не превышает 1,1%.Результаты испытаний приведены втабл.3. Формула изобретения где К -К-3СН 3 8 В 10 при К являющимся остатком 2-гидроксинафталина;К имеет указанные значения Кпри К=,1-нафтилу, 15 для полиамицных волокон.2,. Способ получения дисперсныхдигетероциклоалкилсодержащих моноазокрасителей общей формулыК-Я=Я-К20 О СН, О СН, О ;Г-С -,(: - С- О О 3 О з О 30 при К являющимся остатком 2-гидрок 2синафталнна;К имет указанные значения К,при К,=1-нафтилу,35 для полиамидных волокон, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что предварительно продиазотированный 1-нафтнламин или амин общей Формулы40 ЭЭ нйгде К имеет указанные значения,подвергают сочетанию с азосоставляющей общей Формулы1. Дисперсные дигетероциклоалкилсодержащие моноазокрасители общей ФормулыК -Я=Я-К,45Я. где Кз имеет указанные значения, или с 2-гидроксинафталином соответственно..Ф х 1В Ф 1в Х 163 хЖ11 11 1 11 Ж Ф 1 аофМв лоосч иои о осч" м в в с о Ю Ю о 43 Бф ФОФ 1 СХхо 1-1509383 М о ю 1 Э Г- Х э х а х о аои Э 2 х ц М а с ь х х а х Ио Ц о Р 3 СО л м ъО аГЛ - 00 .с ф л Си СиГ О со Слс Л слГ м -и М 00 Ь Г С 1 лл лГ о л а слс Щ ао оа ю ю ф О О сГ фо сл л Сии и о о о о Ф о м о м О 1 лт О 1 О л с с 1 1х3 1ГГГО 1 ОХ 1 з)дСГСГ Лл вл ГГ М Ф с 0- сл л л 00 Со О) О и,и,сГ Ол 4аГГОл л лС слЬ лС л л л СЧ ищ Г-. л гГ 1 ххо хсГ Э сч1СЭ1 Жаоч 1 ГСМ1 311лЭсоХ лТХ Эл ЙЕд оы омЙл1 Эс, х.ооххЕлХ 1О оОх11 Э 1 Ш1 Я д 11 Х 111 )И 11Х 1 1 1 й 1 1 Э 1 1 Ц 11 О1 и оо о11х о о и а о Ф ф х Ф сСЪ ф о со ссЪ о оомЪ свс сО в 1 Ф Ох лТ Ф ф х НСО О х сьев ЖлссЪ Лс о воаО сСЪевсСЪ Ом ъОо в л иЪ ссЪ сс О сча М ссЪ Оо сСЪ О ф ссЪ ао м О о ооф ссЪ Ф о 1 Ф 1" хх о ЙФФХ Н 1. Х О ось 1 .фм м сь вф лСвс л в в л л вс счвсО ф л фл в в ф фО ОЪ о м в л3мм сСЪ Л л в О оъ йо ссЪ С л в цЪ вс" м -о а в сСЪ ссЪ омОЪл вссЪ мм м лв всс сч в в О О 3 12 Ы+ ссЪ ссЪ лл Й бо х 1 Мо х 1 В Ф 1У сч 111О 1 Оц 1 ХМ3 1 о Х 1 Ф 1 ссь б1 Х 1 Б 1 1 Ф1 о о хФ вХ 1 Ф1 Х 11 1 Х 1 Ф 1 ХФ 1 111 СсЪ 11 и х 1 а Ф о 114 13 1509383 ТабпииаЭ АзопигСтепень устойчивости, балл, в отношении Материа кислот дистил- лирован пота елочей органи ческих раство рителе лакия табл,раствра ныл света и поой воды Нейлон 1 5/5/52 5/5/5 Э 5/5/5 4 5/5/5 5 5/5/5 Капро 1 О ы 12 1 Э 14 Составитель Т, Калининаактор Н, Гунько Техред А.Кравчук Корректор М, Кучерявая Тираж 565 твенного комитета по и 113035, Москва, Ж