Способ получения производных фенилимидазолилалканов — SU 415875 (original) (raw)
сыщенный, разветвленный или неразветвленный алкил, т - от О до 6, и - О или 1, или их солей, который заключается в том, что спирт общей формулы где К 4 - КО, Х, т и и имеет указанное значение,подвергают взаимодействию с соединением общей формулы где К - К имеют указанное значение, в среде полярного растворителя и целевой продукг выделяют или переводят в соль известным способом.Алкильные радикалы Р, К и К предпочтительно содержат от одного до четырех атомов углерода, в особенности один атом углерода. Особенно желательно, чтобы К, К и Кз обозначали водород. Алкильные алкокси- и алкилмеркаптогруппы К, К и К" предпочтительно содержат один-четыре, в особенности один атом углерода. Алкильные группы К, К и К 4 или алкильные компоненты радикалов К, К 9 и К 40 могут быть неразветвленными или разветвленными и содержать двойную или тройную связь. Электроотрицательными заместителями К, К и К" могут быть галогены, т. е. фтор, хлор, бром и йод, предпочтительно хлор и бром, нитро- и тригалогенметильная группы, предпочтительно группа СР, и СК-группа, а также 50-алкильная и 502-алкильная группы, причем алкильные компоненты этих групп состоят из одного - шести атомов углерода, предпочтительно из одного - четырех атомов углерода и могут быть неразветвленными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, В качестве особенно пред- почитаемых заместителей К, К и К" применяют водород, хлор и бром.Замещенные в случае надобности арильные радикалы К предпочтительно содержат от шести до десяти атомов углерода и могут быть замещены одним или несколькими, предпочтительно одним или двумяуказанными при К К и К" одинаковыми или различными радикалами. В качестве предпочитаемого ароматического радикала К 5 используют замещенный хлором или бромом фенильный радикал, в особенности незамещенный фенильный радикал. Алкильные радикалы К являются неразветвленными или разветвленными и предпочтительно содержат один - восемь, в особенности один - четыре атома углерода,Алкильные радикалы К и К 7 могут бытьнеразветвленными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и содержат один - восемь предпочтительно один - пять, в особенности один - четыре атома углерода.10 Арильные радикалы К и К предпочтительносодержат от шести до десяти атомов углеро- да. Алкильные и арильные радикалы К 6 и К 7 могут содержать один или несколько, предпочтительно один или два, указанных при 15 К 8, К 9 и К" радикалов.Алкильные радикалы К 4 могут быть неразветвленными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и содержат от одного до десяти, предпочтительно один - шесть, 20 в особенности один - четыре атома углерода,а также замещены одним или несколькими, предпочтительно одним или двумя, указанными в качестве К, К и К 4 радикалами.Алкильный компонент аралкильных радика лов К 4 предпочтительно содержит от одногодо четырех атомов углерода.Замещенные в случае надобности арильныерадикалы К 4, а также арильные компоненты аралкильных групп К 4 предпочтительно со держат от шести до десяти атомов углеродаи могут быть замещены одним или несколькими, предпочтительно одним или двумя одинаковыми или различными, указанными в качестве К К и К 40 радикалами. В качестве 35 предпочитаемого арильного радикала К 4 применяют замещенный в случае надобности атомом хлора, брома или фтора или нитрогруппой фенильный радикал.Алифатические ациловые радикалы К 4 мо гут быть неразветвленными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и содержат от одного до восьми, предпочтительно от одного до шести, в особенности от одного до пяти атомов углерода, Кроме того, али фатические ациловые радикалы могут бытьоднократно или многократно замещены, предпочтительно однократно или двукратно, гало- геном, предпочтительно фтором, хлором или бромом, в особенности хлором или бромом 50 или фенильными группами. Замещенные в случае надобности ароматические ациловые радикалы К предпочтительно содержат от шести до десяти атомов угле рода в арильной части и могут быть замещены одним или несколькими, предпочтительно одним - тремя одинаковыми или различными, указанными как К, К и К" радикалами.В качестве предпочитаемого ароматического 60 ацилового радикала Я 4 используют фенилациловый радикал, замещенный одним или несколькими, предпочтительно одним - тремя атомами хлора, брома, фтора, метилом, метокси- и/или нитрогруппами, фенилациловый 65 или нафтилациловый радикал, 415875Алкоксиалкильные и алкилсульфонильные радикалы Р могут быть неразветвленными или разветвленными, насьпценными или ненасыщенными, содержат от одного до восьми, предпочтительно от одного до шести, в особенности от одного до четырех атомов углерода и могут содержать один или несколько, предпочтительно один или два одинаковых или различных, указанных как Р Р и К" радикалов.Замешенные в случае надобности арилсульфониловые радикалы К 4 содержат от шести до десяти атомов углерода в ариловой части и могут быть замещены одним или несколькими, предпочтительно одним или двумя одинаковыми или различными, указанными как Р, Р и К 1 о радикалами. В качестве предпочитаемого арилсульфонилового радикала используют фенилсульфониловый радикал, в особенности незамещенный или замещенный атомом хлора или брома фенилсульфониловый радикал. Алкокси-, алкилмеркапто-, моноалкиламино- и диалкиламино - группы Р предпочтительно содержат от одного до четырех, в особенности один или два атома углерода в каждом алкильном компоненте, причем алкильная часть может быть неразветвленной или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной и замещена одним или несколькими, указанными как Р Р и К" радикалами. Кроме того, алкильная группа моноалкиламинорадикала Р может быть замешена в особенности - СОО-алкилгруппой, причем алкил предпочтительно состоит из одного - четырех, в особенности одного или двух атомов углерода.Замешенные в случае надобности арилокси-, арилмеркапто- и моно- и диариламинорадикалы К 2, а также арильная часть группировки - ИН 502-арил содержат шесть или десять, предпочтительно шесть атомов углерода на арильную часть и могут быть замещены одним или несколькими, предпочтительно одним или двумя, указанными как Р Р и К" радикалами. В качестве предпочитаемого арильного компонента используют фенильный радикал, в особенности незамещенный или замещенный одним или двумя атомами хлора или брома или метильной группой, фениловый радикал.В радикале Кд, т. е. - М - СО - ИН-алкил,алкилобе алкильные группы могут быть одинаковыми или различными и содержать предпочтительно один - четыре, в особенности один или два атома углерода.Алкильные радикалы Яц. могут быть неразветвленными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и содержать предпочтительно один - четыре, в особенности один или два атома углерода.В качестве солей целевых соединений предпочтительны соли с физиологически переносимыми кислотами. Примерами таких кислотН БСОН 45 имеет т. пл, 55 С (лигроин); выход 30 г (44%теории).Рассчитано, о/о . С 1 10,42.СоН 17 С 108 (мол, вес, 340,5):Найдено, %: С 111,15.В табл. 1 - 7 (в конце описания) приведеныпредлагаемые соединения.Аналогично получают исходные спиртыдля описанных в табл. 2 соединений 31, 32,35, 36, 37 и 38, а также остальные применяемые согласно изобретению спирты этого типа.Соединение Т, пл. применяемого в кав табл. 2 честве исходного соединения спирта, С8810751 65 99 60 32 35 36 38 являются галогенводородные кислоты, как например хлорводородная, бромводородная кислота, фосфорные, моно- и бифункциональные карбоновые кислоты и оксикарбоновые кислоты, как например уксусная, малеиновая, янтарная, фумароновая, винная, лимонная, салициловая, сорбиновая, молочная кислоты и 1,5-нафталиндисульфоновая кислота.В качестве подходящих растворителей мож но применять ароматические растворители,как бензол, толуол, низшие диалкиловые эфиры, например диэтиловый эфир, хлорированные углеводороды, например метиленхлорид, хлороформ и тетрахлоруглерод, и низшие ал килнитрилы, например ацетонитрил.Реакцию обычно проводят при температурах приблизительно от 0 до 120 С, предпочтительно приблизительно при 20 - 80 С. Требуемые для получения новых соединений ис ходные соединения известны или их можнополучать известными способами.П р и м е р 1. 52,5 г (0,2 моль) фенилхлорфенилтиометилкетона (получен из 4-хлортиофенола и о-хлорацетофенона) в 400 мл аб солютного простого эфира и 100 мл бензолаприкапывают в раствор Гриньяра из 5 г магния и 38,8 г бромбензола в 200 мл абсолютного простогоо эфира. После окончания экзотермической реакции отделяют небольшое коли чество остатка и затем отгоняют в вакууме спомощью простого эфира. Остаток смешивают с ледяной водой и разбавленной серной кислотой и извлекают метиленхлоридом. После промывки водой сушат и растворитель от гоняют в вакууме. При регенерированииостатка абсолютным простым эфиром получают еще немного исходного продукта с т. пл.80 С, который отсасывают. Фильтрат отгоняют в вакууме. Полученное таким образом 40 соединение формулы-МН-В Таблц 13П р и м е р 2. В раствор 27,8 г (0,409 моль) очищенного имидазола в 500 мл абсолютного ацетонитрила медленно при 0 - 5 С прикапывают 11,1 г (0,093 моль) ЬОС 1. После разме. шивания в течение 30 мин КС 1 отсасывают от имидазола при 0 С. В фильтрат добавляют 29,2 г (0,086 моль) 5-(и-хлорпентил)-1,1-дифенилмеркаптоэтанола - 2, растворенного в 100 мл абсолютного ацетонитрила и нагревают до 35 - 40 С в течение 4 час, затем при 60 С в течение 30 мин, при 70 С в течение 20 мин и затем нагревают с обратным холо дильником в течение 1 час. После выпаривания растворителя в остаток добавляют 400 мл простого эфира и 300 мл НО. Эфирный раствор после отделения многократно промыва415875 Предмет изобретения 1. Способ получения производных фенилимидазолилалканов общей формулы35 Х" к-во-Г Ь ц 1 ф Ьф -5 азия огут быт ачают во езамещен аралкил, фатическ ещенный килсульф ормулы ь одинаковыми или дород или алкил,ный или замещеннезамещенный или ий или ароматичеили замещенный онил, арилсульфогд разл Я 4- Р имеют указанлярного растворитвыделяют или перепособом.пособ по и. 1, отлеакцию проводят п ное значение, в среля и целевой проводят в соль известгде К де по дукт ным с2 С чными и озн - водород, н лкил, арил,щенный али ацил, незам сиалкил, ал ли радикал ф ный заме ский алко нил ичающийся тем, ри температуре от 0 что р 55 до 12Составитель Г. МосинаРедактор Е. Хорина Техред Е. Борисова Корректор Л. Орлова 53 . Тираж 505ого комитета Совета Министизобретений и открытий35, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 2135/3 Изд.1 ЦНИИПИ Государственн по делам Москва, ЖПодписноеСССР Сапунова Типография, п ют водой, сушат и смешивают с.простым эфиром НС 1 до появления кислой реакции, Выпавший гидрохлорид растворяют в Н 20, раствор очищают животным углем, подщелачивают и экстрагируют простым эфиром. После выпаривания простого эфира получают соединение формулы с точкой плавления 126 С (эфир уксусной кислоты); выход 9,5 г (27% теории),Вычислено, %: С 70,6; Н 4,86; С 1 9,09; Х 7,16; Ь 8,19.С 2 зНвС 1 ХвЯ (390,9) .Найдено, %: С 70,2; Н 4,76; С 1 9,О 2; И 7,17; Б 8,24.Согласно примеру 2 можно получать указанные в табл, 2 соединения 31, 32, 35, 36, 37 и 38. 16гт- СЯ 12где У - кислород или сера,12Я - незамещейныи: . илизамещениыйалкокси-, алкилмеркапто-, арилокси-, арилмеркапто-, моноалкиламино-, диалкиламино-,моноариламино- или диариламинорадикал,незамещенный или замещенный - КН 502- арил- или - Х - СО - КН-алкил- или аминоалкилрадикал, алкил,Й - водород, алкил, незамещенный илизамещенный арил,Кв и 1 с 7 могут быть одинаковыми или различными и означают водород, незамещенныйили замещенный алкил или арил,К, К и К" могут быть одинаковыми илиразличными и означают водород, алкил-, алкокси-, алкилтиогруппу или электроотрицательную группу,Х - кислород, сера, - 50-группа, - 50 вгруппа, - МН-группа или - Ы - 1 с,"-группа,.где К" означает водород, насыщенный илиненасыщенный, разветвленный или неразветвленный алкил,т - от 0 до 6,30или их солей,.отличающийся тем, чтоспирт общей формулы 40 где К - К", Х, т и л имеют указанное знач ние, подвергают взаимодействию с соедин нием общей формулы