Способ сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий для цветных кинофотоматериалов — SU 676085 (original) (raw)

билиэатора вводят соединение общейформулы и или п 1 нли Н или цили смесь двух из них Н 2 Ю+1 фюнсос н,ш=12-18 рН СА-.ш=1-4 се: "-01 С Нш 1,2Н БОН ес шя,тноситсяалогенсе одстве цвет аматериало Известен в,спас бряныхб сенсибилизацииФотографическихедения в эмульсиюрмулы 1: эмульсий е компо галогенсер эмульсий п цианинов о9 льзовано в х ромьппленност ей В -СН-СН-, ), МС,Н,у, у-О, Б, Бе,), 1(ш=1, 3:А-Н, С , ОС,Нбензо-, тиеногруппы, бензлил-(Х-На 1 хранение илильности цветполученных с ш=, э Ф 1ш=1- м сьш=1,пользован 2 пФ 1 особеряных фо 2), ш 1,2,С 0, 110 з; СНН,ЗО щищаемый компонентой и й и цв тной за13,достатк(ЗК) ли после эмульсиюобщей Фор 2вет" м известного спос что при получении ния в присутствии ь 1 у Н является тоного изображ юн, 1Ж. ФИ Изобретение сенсибилиэации фотографически цветные защищ жет быть испо графической п способамбряных в ключ а юг х н тыр и мо" мико-Фотопри прои.ых многослойных кинофосенсибилизирующее действие цианомФормулы 1 резко подавляется,Циль изобретения - соповышение,веточувствитеных кинойотоматериалов,оставленная цель достигаетс тем, что в вьппеуказанном с сенсибилизации галогенсере тографических эмульсий для кинофотоматериалов путем в в эмульсию сенсибилизатора формулы 1 и цветной ЗК до и введения сенсибилиэатора в вводят одно иэ соединений мулы Н или Ш, или 1 У:М В616085 4 е; ш=12-1ОО - С Н г сн;сСН - С1БО,Ме О - С Н е: ш=били в эмульс нсибилизаторФомулы 7или смесь ю после ение об вводят соедиили 71., илидвух иэ них,ил МеО,ЗГ ОСН 5СЦ ИНН,С Н5 О ОС Н,ш: СФ 3 Л 1где: ОХе 45 БОэй где: ш=8-12Сенсибилизатор общей формулы 1 вводят в расплавленную желатиновую 5 О эмульсию в количестве 0,1-2,0ю 0" м/и Адна в виде спиртовогораствора. Соединения О-Я 1 вводят в эмульсию в виде 0,2-37-ных водных или спиртоводных (3:2) растворов от0,05 до 1-2 г/л, в количестве, которое, не вызывая существенного подавления светочуветвительности соответ 3 где: К,К-ОС Н , ш 1-4, ОСН, МСН 5ИНСН+ СУ (о)м(сн ) он, о(сн ) осн .2 ЧНСОС 1 пН 2 В+1 ствующих слоев кинофотоматериалов, предотвращает стягивание сенсибилизатора с поверхности Адна 1 в защищающий растворитель (ЗР) (К,90).К - степень изменения светочувЯ рствительности сенсибилизированных слоев в присутствии5 0.85 с ЗРК -- - ----- х 100 С 13зр 8 0.85 без ЗРЗК - производные пиразолона (5), амиды оксинафтойной кислоты или арилиды ацилуксусной кислоты вводят в эмульсию в количестве 9 г/л в ЗР (смесь дибутилфталата и трифенилфосфата 2:1) в виде 107-ной желатиновой дисперсии. Могут использоваться и другие органические растворители - трикрезилФосфат, веротрол и т.д.Изобретение иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1. В 1 л расплавленной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии (3 мол, 2 А 83)вводят 40 мл 37-ного водного раствора динатриевой соли 2-стеароиламино,6-нафталиндисульфокислоты (Ш) и через 5 мин 225 мл 0,0157-ного спиртового раствора 3,3,9-триэтил,5-дихлортиакарбо цианинхлорида, Сенсибилиэированную эмульсию выдерживают в термостате при температуре 38-40 в течение 0 мин и затем вводят 100 мл 1 ОЖ-ной елатиновой дисперсии и-(и -третамилфенокси)анилида 1 - окси-нафтойной кислоты (ЗК - 1) в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.Полив производят на стеклянные пластинки (9 х 12) или на пленку. Получают фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 560-680 нм с максимумом при 650 нм, светочувствительность которого в 9 раз выше полученного без соединения Ш. П р и м е р 2. По примеру 1 в 1 л эмульсии вводят 170 мл 17-ного спиртоводного (3:2) раствора динатриевой соли и, и -бис(4, 6-дифенокси, 3, 5- -триазинил-амино)стильбен-о,о - дисульфокислоты (П), 40-50 мл О, 027-ного раствора 3, 3 -диэтил0- -метил,5 -диметокси,6 -ди(метилмеркапто)тиакарбоцианинйодида и 100 мл 107,-ной желатиновой дисперсии 1-фенил-3 -о в (2 ,4" -дитретамилфенокси)-бутироиламинобензоиламино 1 пиразолона(ЗК) в растворе дибутилФталата и трифенилфосфата.,:/,:СПслучают фотоматериал. /чувствлег НЫЙ К ЗОНЕ СПЕКтра б/ОНМ С МатС- симумом сенсибилизацки 740 км.П р и м е т 3, тналоГично ре - 1%-ного спиртовс)диого (3, "2) раствора цинатриевой соли пт г-бткс(4,.б-дифе- НОКСИ 1.,3 5 ТриаЗКНКЛ 2"ВИННОСТ."- бе н о т О дисельсокисло ть:О, 02%-нага РастваРа 3 3 - д, - ткл- прапилокситиатрикарбопканинкадина и 100 мл 10%-нои келатккавой диспер- СИИ П- (П -бутКЛСЬЕКатггторчЛ" 3-ЕЭ -дитретамклфенакси;акетиламинапитэаЗОЛОНа,ЗК) В раатногеа гтбт/ттелФталата и тркфекилфосфататПотттчатет +а пататегт т тт гттттгстттрк - макскмуьеам тги 780,Ь1 ееагучацт фотоматериал, очувствлек-ь к зоне спектра бООнм с мак - = 70 тО И ее Е р б АНЗЛОГИЧНО ПОЕДЬ т - :,;Реьее в 1 л хлОРОРамсеРебРЯнОЙ .Мульситк вводят 200-300 мл 0,025%ге "бк" ( тркфтаратил" ульфонкл,е имидакар СКаККЧОЛИа .4 е.э М. О: /КО а ГДтОГЕ-, ВЗ Стис;,а анезнаТЬИЕВай со Г 1 а .,=Меркапта-хларб ев зОксаз Ол .Сульфоккслаты .,Ч) или смеси ее. 4 дитретамилленакс")т "оутираз- аМИКО 3 бЕНЗОИЛаМККО ПираЗСЛОНа 31( - ) В ттастВОЕ днбтттвтлрта Лат" трифевилфосфата1 олучтаетт стотаматеттаап о;,"чс, т. сНЫЙ К Облаати ТСГЕЕгтт Ее Ч ,: СЧРмаксимумом прк 380 нм.АнаЛОГИЧНЬй тфатаиатЕВКал Сае-;ЧЗ.От ПРИ ВВЕДЕНИИ В ЭМТ/ЛТЬСКа УК-;:Эанкаго соединения Ц (120 мл) к 60 мл Ч%-НОГО ВОЛНОГО раСТВОра И."тртанат СОЛИ Ди - Н-,Г ЕКСИтавОГО ЗгК.а;", ГЬ,".С - янтарной кислоты (1 Ч),1 Т р И М Е р е, Дната тт"Кгт ПЕде. -дущему в 1 л эмульсии вводят -;0 млР3%-кого водного раствора дикат.НевойСОЛИ 2-НОНадЕНИЛОИЛаМИКО-е т б - .:-аф - ; а П :.=- дисульфакислоты (Ш), 225 мл0,020%-нога спиртового раствора т.т9-триметил,5,4 5 д-тиена-.32 )тиакарбоцианик-и-толуолсульфоагтаи 100 мл 10%-ной желатиновой дис рр-.сии 2 5 -дитретамиланипц-осокнафтайнай кислоты (31 с 5) Б растворедифутилфталата и ттрифрнилфасфата.,или вератралат,". Д т"Д т( ТЧу". Т.ТБЛ "КЬтт К О 5 лае т, г гЕ ктррООО, с а;ггимтт 4 От гдР эб " эб к",еККЛОГИт.еЬтфаОматЕриал Полутта Эттри - ,этггери-;/ 225 .,;П 0 /25% - Нагг,теаС, БтВОБ Сгт рЕ ГСТБтттещЕГО 3 3дт - ;-О: ТялтП.От,ЗВО,тКСГОИК 1. 3 3ганСЬбагМКдоп,, еее ,е,гт Б , - -,угт,: тт: ввс дят,/2 ьпе .,Э,е.-:ОГО растВСра , Э .9-ТрИЭТИЛ" - Д;.-;фенглокс акапботианиннктРЗ га30 л 3/. - Ога вацкага раствора- ьртакс и-э - г ,теть теасье нкл/ - , - ,те"- аго-; г;а;,ткоттиг золакаЯ 1) или сог ггеаггт " ргтадр;"тгПООчррте,га /П) З ЗатЕЬТ е 00 Мет 1 (% ттат,С ег/ЧтаС/ 1 атеОЬта р Зиае,. Отуз Г -,. - . ЛЕК ,Ьйт С 3 ЭЬГ СПЕКТра 500 - 530 Км С МаК,авагит КЫЕ РЕЗтЛЬТЯТЫ ДастигаЮТСЯ"т тОг згтв ртии ртрс го саедикркттй сален /маркаптабркзоазОлсульфа сслст , . - : - . асткасти 15 чл О, 20%-нога е.=к; "о раствора т триевой сели 2 "г В т, а П т а - : - / Ла " - О Е т З О К С з З ОЛ - б - С ул Ь ро- -и р и г:; Е р 8 ЯНЯЛОГИЧКО Прядь- пущеу Б 1 л эмульсии вводят 120 мл :.%-Натгео ВацнаГО раСТВОра НаТОИЕВайГ-3,3-диэтил,5"-бис(бензтиазолил)имидакарбоцианинбромида и 40 мл3%-ного водного .раствора натриевойсоли ди-бутилнафталинсульфокислсты (ЧЦ) или додецилбензосульфокислсты (7 Ш), или же их смеси (по 20 мл),а затем вводят 100 мл 107-ной желатиновой дисперсии 2, 5-дихлоранилидаи3 в (2 ,4 -дитретамилфеноксиацетиламннс)-бензоилуксусной кислоты И(ЗК) в растворе бутилфталата итрифенилфосфата,Получают фотоматериал, очувствленный к области спектра до 630 нмс максимумом при 560 нм, 25П р и м е р 10. Аналогично предыдущему в 1 л бромйодосеребрянайэмульсии вводят 170 мл 17-ногаспирта-воднаго (3:2) раствора динат-риевай солил и-и -бис(4,6-дифенил- ЗОамина,3,5-триазиниламинс)-стипьбен-с,о-дисульфокислоты (П), 40 млО, 01 5%-ного раствора 3, 3 -диэтил-.10-метилтиадикарбоцианинйодица и100 мл 107-ной желатиновой дисперсииЗКв растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.,Получают фотоматериал, очувствленный к области спектра 650-740 нм смаксимумом сенсибилизации при 700 нм, 0П р и м е р 11, Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 50 л 17-ного спирто-водного (3:2) раства - ра динатриевой соли и-и-бис 4-Е-оксиэтиламин-б-о-хлоранилид, 3, 5- -триазинил-амико)-стильбен-о,с - дисульфокислаты (П), 40 мл 0,0157.-ного раствора 3,3 -диэтилоксадикарбоцианинйадида и 100 мл желатиновой дисперсии ЗКили соответствующей арилазапроизводнсй (ЗКМ)в растворе дибутилфталата и трифеннлфосфата.Получают фотоматериал, очувствленный к области спектра 550-650 нм с максимумом при 615 нм.П р и м е р 2. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 50 мл 0,0157-ного спиртового раствора 581, 1, 3, 3, 3, 3-гексаметил, 5-бис (диэтиламино)-индокарбоцианинйодида и ОО мл 17.-нога водного раствора 1-,4-фенакси-сульфофенил)-3- -гептадецил-1.-пропилпиразолона(Ч) и ЗО мл 0,057-ного водного раствора мононатриевой соли 2-меркапта-хлорбензохсазол-сульфокислоты (Ч), затем вводят 100 мл 0%-най желатиновой дисперсии ЗКв растворе дибутилфталата и трифенилФссфата.Получают фотоматериал, очувствлен. ный к области спектра до 750 нм с максимумом сенсибилизации 700 нм.П р и м е р 13Аналогично предьдущему в 1 л эмульсии вводят 100 мл %-ксго водного раствора динатриевой согпл 1-стеароиламино,7-дисульфонафталина (Ш) и 225 мл О, О 5%-ного раствора 3, 3, 9 - триэтил-метоксиl 6 -диметилтиаселенакарбоцианин-и/тслусульфоната и 100 мл 10%-ной желатиновой дисперсии ЗК в растворе дибутипфталата и трифенилфосфата,Получают фотоматериал, очувствленньгй к области спектра да 690 нм с максимумам при 660 нм.П р и м е р 14. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 120 мл 4%-ного водного раствора натриевой соли дсдециловсгс эфира сульфоянтарнсй кислсть (1 Ъ) и 250 мл 0,020%-ного раствора 1,1 -дифенил-3 -н-бутил- -5.,5, 6,6-тетрабромимидакарбоцианинйсдида, а затем 100 мл 10%-ной жела.". тинсвсй дисперсии ЗКв растворе двбу.илфталата и трифенилфосфата Полунают Фотоматериал, интенсивно счувствленный к зоне спектра 500- 600 нм, с максимумам при 560-570 нм.П р и м е р 15. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 200 мл 0,030% раствора 1,1 -диметил-диэтил,5 бис(трифторметилсульфонил)-6, 6 ,дифторимидакарбсцианинбромида, 25 мл 0,2%-ного водного раствора натриевсй соли 2-меркаптобензтиазал-сульфокислсты (7) и затем 100 мл 10% в н желатиновой дисперсии ЗКили смеси ее с соответствующей арилазопроизвсднай (ЗКМ) в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата,Получают материал, очувствленный к области спектра 500-600. нм и максимумам при 565 нм.П р и м е р 16. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 250 мл676085 10 Т,добавки 8красн/желт Красители мер Сенсибилизатор 100 Ш 80 Ш + ЗК2, Сенсибилиэатор 100 ев 50 200 П + ЗК190 Сенсибилиэатор 100 400 П + ЗК390 0,020%-ного раствора 3,3",9-триэтил- -4,5,4 5 -дибензотиакарбоцианинбромида и 20 мл 0,17-ного водногс раствора натриевой соли -метил- меркаптобензимидаэол-сульфокислоты 5 (7) или смеси ее (5 мл) с 30 мл 37-ного водного раствора динатриевой соли 2-лауроиламино,7-нафталиндисульфокислоты (Ш) и затем 100 мл 107-ной желатиновой дисперсии ЗЗ:-5 в растворе дибутилфталата и трикрезилфосфата.Получают фотоматериал, очувствленный к зоне спектра до 700- 10 нь. с максимумом 680 нм. 15В таблице приведены данные, характеризующие влияние соединений ПП на изменение светочувствительности фотослоев, сенсибилизированных красителями формулы 1 при введении в эмульсию защищаемых компонент.Иэ таблицы видно, что при введении ЗК в эмульсию светочувствительнссти слоев, сенсибилизированных 3,3 ф,9 -(в ,триэтил,5 -дихлортиакарбоцианином(Я 0,85 краси,) или 1,1,3, 3-тетраэтил,5 -бис(трифторметилсульфонил) имидакарбоцианином(5 0,85 желт.), уменьшаются в 10 и 6 раз. В присут-. ствии же в первом случае (пример 1 ) соединения Ш, а во втором (пример 6 ) соединения 1 Ч величины Я 0,85 краси, или Б 0,85 желт, практически не изменяются.Сенсибилизирующее действие 3,3 - -диэтил-метил,5 -диметокси,6- -бис(метилмеркапто)тиадикарбоцианина резка уменьшается при введении ЗК, Иаличие же в эмульсии соединения П приводит к повышению светочувствительности соответствующего слоя в 2 раза и этот уровень сохраняется и в присутствии ЗК (пример 2),.Таким образом, применение укаэанных соединений строещя ПШ позволяет эначительно уменьшить или исключить депрессирующе влияние ЗК на сенсибилизацию фотоэмульсий И,М - диалкилатами цианичов общей формулы 1. Следовательн , предложенный способ дает возможность получать высокочувствительные фотографические слои: арто-(500-600 нм), пан-(600- 700 нм) и инфрахроматические (700- 900 нм) и, таким образом, может быть использован для создания цветных пленок с защищаемыми компи.-.-та- МИ э676085 12 100 30 ЗК400 420 и + ЗК370 П+17 410 50 ЗК100 1 О Ш + ЗК100 20 ЗК00 100 35 ЗК95 90 71 + ЗК85 80 7 + ЗК100 40 ЗК-б 90 17 17 + ЗК90 4. Сенсибилизатор 5. Сенсибклизатор 6. Сенсибилиэатор 7. Сенсибилизатор 8, Сенсибилиэатор Продолжение таблицы П + 17-ЗК7+7 П 957 + 7 П + ЗК90676085 100 40 ЗКЧП + ЧШ 95 100 40 ЗК140 130 30 ЯО 100 100 90 100 ЗК15 в 90 100 ЗК100 1 Ч + ЗК90 9. Сенсибилизатор О. Сенснбилиэатор 11 Сенсибилизагор 12, Сенсибилиэатор 13. Сенсибилиэатор 14. Сенсибилиэатор Продолжение таблицыМ ЧБ или ЧШ 100ЧП(ЧШ) + ЗК90 ЧПЛП + ЗК90 Ч 1+ Ч+ ЗК95,х) В каждом примере за 100 принята светочувствительность слоя, содержащего только сенсибилизатор 1,Заказ 2749/1 Тираж 448 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раувская наб., д, 4/5

Смотреть

Способ сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий для цветных кинофотоматериалов