ChemInform Abstract: SYNTHESIS OF α-ALKYL AND α-FUNCTIONALIZED METHYL-α-AMINO ACIDS (original) (raw)
Related papers
ChemInform Abstract: SYNTHESIS OF 2-(PYRIMIDIN-1-YL)- AND 2-(PURIN-9-YL)-2-AMINO ACIDS
Chemischer Informationsdienst, 1979
ChemInform Abstract Aus den Acetoxyaminosäurederivaten (I) entstehen in Gegenwart von Triethylamin bei der Behandlung mit Pyrimidyl-Derivaten (II) die Kondensationsprodukte (III), eine andere Reaktionsmöglichkeit von (I) besteht in der Umsetzung mit silylierten rimethylsiloxy-pyrimidinen wie (IV) unter Zusatz von Zinntetrachlorid, wobei z.B. (V) entsteht. Analoge Reaktionen erfolgen mit entsprechenden Purin-Derivaten wie (VI) zu (VII). Folgereaktionen liefern z.B. aus (VIIIa) das Mercaptoderivat (VIIIb). Als Zwischenstufe in der ondensation von (I) wird ein Acyliminderivat der Art (IX) angenommen; das zur Bildung einer solchen Zwischenstufe nicht befähigte Methyl-Analogon (X) reagiert mit (II) lediglich zur Dehydroverbindung (XI), während das erwartete Kondensationsprodukt (XII)über das Silyloxy-Derivat (IV) hergestellt werden muss, (IR-, UV-, NMR-, Massen-Spektren).
Chemischer Informationsdienst, 1981
ChemInform Abstract Das Lithio-Derivat des Sulfoxids (I) addiert Benz-bzw. Phenylacetaldehyd unter Bildung der Alkohole (II) (Gemische von 3 der 4 möglichen Diastereoisomeren), aus denenüber die Methylether (III) und die Dithioacetale (IV) die Aldehyde R-(Va) und R-(Vb) mit 70 bzw. 46% Enantiomerenüberschuss erhalten werden. Die Aldehyde (V) lassen sich in situ ohne Konfigurationsänderung mit NaBH4 G'! zu den entsprechenden Alkoholen reduzieren [Ausb. 66 bzw. 48% aus (IVa) bzw. (IVb)]. Die Kondensation von (I) mit enzaldeyhd führt zu dem optisch reinen Styrol (VI), das bei Bestrahlung eine E-Z-Isomerisierung zu (VII) erfahrt. Die Addition von Methanol an (VII) ergibt den Methylether (IIIa) mit einem anderen Diastereomerenverhältnis als bei der obigen Reaktionsfolge, so dass die eiteren Stufenüber den Aldehyd S-(Va) zu dem Alkohol S-(VIII) mit 60% Enantiomerenüberschuss fuhren.
Helvetica Chimica Acta, 1990
Glycolaldehyde phosphate aldomerizes in aqueous NaOH solution to a product mixture containing the racemates of the two diastereoisomeric tetrose 2,4-diphosphates and eight hexose 2,4,6-triphosphates. At room temperature in the absence of air and after 7 days, a solution 0 . 0 8~ in glycolaldehyde phosphate (= formylmethyl dihydrogenphosphate) and 2M in NaOH gives products, in up to 80% yield, with a tetrose/hexose derivative ratio of ca. 1 : 10 and with rue-allose 2,4,6-triphosphate comprising up to 50% of the mixture of sugar phosphates. When the reaction is run under the same conditions but in the presence of 0.5 mol-equiv. of formaldehyde, sugar phosphates are formed in up to 45% yield, with pentose 2,4-diphosphates now predominating over hexose triphosphates by a ratio of 3:1. rue-Ribose 2,4-diphosphate is found to be the major component, the ratios among ribose, arabinose, lyxose, and xylose 2,4-diphosphates being 52:14: 23: 11 in a representative experiment. The pentose diphosphates are constitutionally stable under the reaction conditions (observed for 23 weeks), but the diastereoisomeric ratios slowly change with time (to 22:34:30:14 after 23 weeks), showing that ribose 2,4-diphosphate is not the thermodynamically favored diastereoisomer. The observed product distributions in both the pentose and the hexose series (after 1 week) reveal an aldolization mode that is preferentially erythro in the product-determining step (the reaction of glycolaldehyde phosphate as its enolate with glycerinaldehyde 2-phosphate and tetrose 2,4-diphosphdte, respectively). An attempt is made to rationalize both this fact and the kinetic predominance of ribose 2,4-diphosphate in the pentose series and allose 2,4,6-triphosphate in the hexose series. Their configuration along the C-chain can be interpreted as corresponding to a minimum number of 1-5 repulsions in the packing of phosphate and OH substituents and minimal steric interaction between substituents at the reaction centers in the transition state of the product-determining step. The aldomerization of glycolaldehyde phosphate in the presence of formaldehyde is a variant of the formose reaction. It avoids the formation of complex formose product mixtures, largely as a consequence of the fact that aldoses which are phosphorylated at the C(2) 4. Mitteilung uber die Chemie von a -Aminonitrilen. 3. Mitteilung: [I].
ChemInform Abstract: MOLYBDENUM(V) AND -(VI) COMPLEXES WITH DEPROTONATED AROMATIC AMINO LIGANDS
Chemischer Informationsdienst, 1984
ChemInform Abstract Die Reaktion von Dioxo-bis-[acetylacetonato]-molybdän mit dreizähnigen Liganden, die aromatische Aminogruppen enthalten, liefern die Mo(VI)-Komplexe (I), in denen die Aminogruppen deprotoniert sind. Die Verbindungen lassen sich elektrochemisch reversibel zu den entsprechenden Mo(V)-bzw. Mo(IV)-Verbindungen reduzieren. Der 125 Mo(V)-Komplex (II) wurde ausserdem durch Umsetzung von Tetraethylammoniumoxo-tetra-[tolylmercapto]-molybdän mit dem Liganden dargestellt und durch eine Kristallstrukturbestimmung (RG I2/a, Z=8) charakterisiert. Die Oxo-Komplexe (III) mit protonierten Aminogruppen erhielt man auch ausgehend von dem Acetylacetonato-Mo-Komplex mit entsprechenden Liganden; sie lassen sich durch elektrochemische Ein-Elektron-Reduktionen in die entsprechenden Mo(V)-Derivate (IV) und (V) mit depro-tonierten Aminoliganden umwandeln, die elektrochemisch reversibel in einer Ein-Elektronstufe zu Mo(IV)-Spezies und irreversibel zu (III) oxidiert werden können. Ihre Strukn tureigenschaften werden anhand von EPR-Daten diskutiert.
ChemInform Abstract: SYNTH. VON ISOTHIOCYANATOACYL‐AMINOSAEUREN
Chemischer Informationsdienst. Organische Chemie, 1971
Die Aminosäure (I) reagiert in Chloroform/Acetonitril‐Lösung mit dem Silan (II) zu dem Ester (III), der mit dem Säurechlorid (IV) bei ‐20°C in Gegenwart von Triäthylamin den Ester (Va) und bei nachfolgender Hydrolyse mit Wasser oder Alkohol das Monomere (Vb) ergibt.
ChemInform Abstract: AMINOPHOSPHONIC ACIDS DERIVED FROM SALICYLALDEHYDE
Chemischer Informationsdienst, 1976
ChemInform Abstract Die Darstellungen der N-substituierten α-Aminobenzylphosphonsäuren (IIIb) und (VIb) werden beschrieben. Sie erfolgen bei den Monosubstituierten (IIIb) durch Umsetzung der Kondensationsprodukte (I) aus Salicylaldehyd und prim. Aminen mit Diäthylphosphit (II) und nachfolgender Hydrolyse der Ester (IIIa). Dagegen werden die Disubstituierten (VIb) durch Kondensation von Salicylaldehyd (IV) mit den sek. Aminen (V) und Diäthylphosphit (II) und anschliessender Hydrolyse der Ester (VIa) erhalten.