ChemInform Abstract: HOCHAUFGELOESTE (11)B-NMR 3. MITT. DIBORAN(6) UND TETRABORAN(10) (original) (raw)

ChemInform Abstract: SYNTH. VON THIOCARBONSAEURE‐TRIMETHYLSILYLESTERN

Chemischer Informationsdienst. Organische Chemie, 1971

Die Säurechloride (I) reagieren mit den Dithiocarbamidaten (II), die durch Umsetzung von n‐Propyl‐ bzw. n‐Butylamin mit CS2 in Tetrahydrofuran erhalten werden, zu den Anhydrosulfiden (III), die sich ohne Zwischenisolierung mit Trimethylchlorsilan (IV) in Gegenwart von Triäthylamin unter Abspaltung von Alkylisothiocyanat (VI) zu den Thiocarbonsäure‐O‐trimethylsilylestern (V) umsetzen lassen.

Einkernige derivate der hexacarbonylmetalle, M(CO)6 (M = Cr, Mo, W), mit dem mehrzähnigen liganden tri(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphan, P(C7H7)3

Journal of Organometallic Chemistry, 1997

The reactions of THF-stabilized pentacarbonylmetal fragments, [M(CO)sJ. with P(C 1H1)3 (I) at room temperature lead to normal phosphane complexes. M(CO>s[P(C 1H7)3J (M = Cr (3a), Mo (3b). W (3c». Upon irradiation in ethereal solution, 3a-c are converted to tetracarbonylmetal derivatives, M(COMp(C7H1)2(172-C7H7)] (M = Cr (4a). Mo (4b), W (4c» in which one of the three cycloheptatrienyl substituents of the ligand 1 is symmetrically coordinated as a mono-olefinic side-chain. On the other hand, the reactions of donor-stabilized tricarbonylmetal fragments, [M(COM with 1 give complexes of the type M(COMp(C7H7M174-C7H7)] (M = Cr (Sa). Mo (5b). W (Sc» which contain one of the three ring substituents of 1 coordinated in the 174-norcaradiene form. In the case of Sa, subsequent irradiation in ether solution led to compound Cr(CO)2[P(C7H7X172-C7H7X714•C7H7)] (6a) where 1 is acting as an eight-electron ligand. Displacement of the acetonitrile ligands from the tropylium half-sandwich [(117_C7H7)Mo(CH3CN)3JBF4 by P(C 7H7)J (l) gave {('ll7-C7H7)Mo[P(C7H7M174-C7H7)]}B~(7b). The new complexes were characterized by their lH, 13C and 31 p NMR spectra, and the molecular structure of Sa has been confirmed by an X-ray crystal structure analysis. Zusammenfassung Die Reaktionen der THF-stabilisierten Pentacarbonylmetall-Fragrnente, [M(CO)sJ, mit P(C 7H7)3 (I) bei Raumtemperatur fiihren zu normalen Phosphankomplexen, M(CO)s[P(C 7H7)3] (M = Cr (3a), Mo (3b), W (3c». Bei Bestrahlung in Etherlosung werden 3a-c in Tetracarbonylmetall-Derivate, M(CO)iP(C7H7)2(112_C7H7)] (M = Cr, (4a). Mo (4b). W (4c». umgewandelt, in denen einer der drei Cycloheptatrienyl-Substituenten des Liganden 1 symmetrisch als monoolefinische Seitenkette koordiniert ist, Andererseits ergeben die Umsetzungen donor-stal'lilisierter Tricarbonylmetall-Fragmente, [M(CO)3)' mit 1 Komplexe des Typs M(COMP{C7H7M114-C7H7)] (M "" Cr (Sa), Mo (Sb), W (5c». die einen der drei Ringsubstituenten von 1 in der Norcaradien-Form enthalten, Im Falle vonSa flihrte nachfolgende Bestrahlung in Etherldsung zum Komplex Cr(CO)2[P(C7H7X112-C7H7)(114-C7H7)J (61), in dem 1 als Achtelektronen-Ligand wirkt. Verdrangung der Acetonitril-Liganden im Tropylium-Halbsandwich [(717,C7H7)Mo(CH3CN)JJBF4 durch P(C 7H7)3 (1) ergab {(117,C7H7)Mo[P{C7H7M174-C7H7))}BF4 (7b). Die neuen Komplexe wurden anhand ihrer I H, B C und 31p NMR-Spektren charakterisiert, unddie MolekUlstruktur von Sa wurde durch eine Rontgen-Kristallstrukmranalyse besthtigt,

NMR-Untersuchungen an 3,3-Difluor-2-ethyl-1,1,2-tris(diethoxyphosphoryl)-cyclopropan

Zeitschrift für Naturforschung. B, A journal of chemical sciences, 1986

Neben einer Vielzahl von einfach phosphorylierten Cyclopropanderivaten [2, 4, 5, 6] sind nur relativ wenige Diphosphorylcyclopropane mit Phosphorato­ men in 1,2-Stellung [2, 5, 6] und in 1,1-Stellung [3] bekannt. Kürzlich gelang uns die Darstellung der ersten beiden Triphosphorylcyclopropan-Verbindungen X2C -C (X )(R )-C F 2 mit X = P ( 0 ) ( 0 R )2 und R = CH3, C2H 5 [1], Im folgenden werden die 19F-, 31Pund 13C-NMRSpektren des Titelmoleküls diskutiert, wobei teilweise ungewöhnliche NMR-Daten gefunden wurden. Temperaturabhängige Doppelund Tripelresonanzexperimente geben Einsicht in die Konformation des Moleküls und ermöglichen Aussagen über das R ota­ tionsverhalten der drei Phosphorylgruppen am Ring. Eine Röntgenstrukturanalyse konnte bislang nicht durchgeführt werden, da die Verbindung bei Zim­ m ertem peratur als Öl vorliegt, das bei Tem peratur­ erniedrigung glasartig erstarrt.